Чисто обратимые процессы

Детальное изучение утомления катодолюминофоров позволяет выделить в нём два типа изменений. Точное разграничение их возможно, однако, только в крайних случаях, так как оба связаны друг с другом серией постепенных переходов. В качестве первого типа изменений служат чисто обратимые процессы. Светоотдача катодолюминофоров, падающая в результате более или менее [c.251]

ВВОД исходной смеси — выход продуктов разделения (фракций) 3 — камера исход-ной смеси —камеры продуктов разделения 5 — изотермический идеальный компрессор б—идеальные полупроницаемые мембраны, выделяющие из исходной смесн чистые компоненты 7 — идеальные полупроницаемые мембраны для обратимого смешения чистых компонентов н образования фракций Q . — соответственно теплота н внешняя работа обратимого процесса сжатия 1-го компонента И — минимальная работа извлечения /-Й фракции п, Пу, —число молей соответственно исходной с.меси, /-й фракции и -го компонента в /-й фракции [c.233]

Учитывая меньшую интенсивность, полную обратимость и меньший тепловой эффект, можно утверждать, что адсорбция в этой области давлений является чисто физическим процессом. Именно в этом случае неодинаковая способность к адсорбции разных газов определяется в первую очередь неодинаковой способностью их к конденсации другие же влияния, связанные с индивидуальной особенностью газов, обычно проявляются слабо. [c.372]

Итак, все твердые вещества разделяются на два класса к одному классу веществ принадлежат все те вещества, которые воспроизводимо получаются в обратимом процессе кристаллизации, и к другому классу — вещества, которые могут быть получены в чистом виде только в необратимых процессах, при регулировании пересыщения и установлении его в ходе синтеза на постоянном уровне. Суть дела заключается в том, что в обоих случаях отвердевание происходит при постоянном пересыщении. Это и обеспечивает получение вещества данного состава и строения. Только в первом случае постоянство пересыщения достигается системой автоматически, при снижении его к минимуму, возможно более близкому нулю. Во втором же случае мы должны находить способ установления пересыщения на требуемом уровне, т. е. вмешиваться в ход процесса. Заметим, что закон постоянства состава — это скорее определение, что является химическим соединением. Согласно этому определению, каждое данное химическое соединение каким бы способом его ни. получали, всегда имеет один и тот же постоянный состав. Необходимо добавить и одну-единствен-ную структуру, и постоянную молекулярную массу. [c.242]

Адсорбция является чисто поверхностным процессом, который заключается во взаимодействии молекул или ионов адсорбата (газа или растворенного вещества) с поверхностью адсорбента за счет сил Ван-дер-Ваальса, водородных связей, электростатических сил. Скорость такого процесса велика, и адсорбция протекает мгновенно, если поверхность адсорбента легкодоступна для молекул адсорбата. В пористых адсорбентах адсорбция протекает медленнее и с тем меньшей скоростью, чем тоньше поры адсорбента. Для физической адсорбции характерны такие признаки, как большая скорость, обратимость, уменьшение количества поглощенного адсорбата с повышением температуры. [c.326]

Как известно, все чисто механические процессы (в которых отсутствует трение) полностью обратимы, т. е. они могут быть проведены как в прямом, так и в обратном направлениях через одни и те же промежуточные состояния. После возвращения системы в исходное состояние в случае протекания обратимых процессов как в этой системе, так и в окружающей среде не остается никаких изменений. Однако, хотя все тела состоят из молекул, подчиняющихся законам Ньютона, все же в действительности процессы протекают только в одном направлении. Простейшим примером этого является расширение газа. Чтобы понять это кажущееся противоречие, проведем следующий мысленный опыт. [c.30]

Принципиальная возможность обратимых процессов не вызывает сомнения. Например, обратимы все чисто механические процессы (качание маятника без трения, колебание притягивающихся и отталкивающихся тел и т. п.). [c.22]

Рассмотрим изменение физического состояния одного моля чистого вещества, происходящее при постоянном давлении в ходе обратимого процесса. При изменении состояния температура Т [c.192]

Чистая окись цинка — белый порошок. При нагревании желтеет в связи с частичной потерей кислорода и появлением вакансий в анионной подрешетке, в связи с чем увеличивается электронная проводимость оксида. При увеличении парциального давления кислорода проводимость оксида уменьшается, что типично для оксидов п-типа. Уравнение обратимого процесса разложения (гл. I и др.) [c.362]

Подлинно обратимые процессы, разумеется, абстракция, недостижимая на практике, и можно говорить лишь о приближенном соответствии им тех или иных реально протекающих процессов. Но точно так же, как при рассмотрении свойств реальных газов мы с успехом пользуемся абстрактным представлением об идеальном газе, в термодинамике удобно изучать превращения различных систем, пользуясь понятием обратимости, хотя условия ее соблюдения представляются скорее чисто умозрительными, чем реально осуществимыми. [c.315]

Из результатов табл. 3 следует, что над смазкой существует определенное давление паров, соответствующее примерно 60%-ной относительной влажности атмосферы. Если образец увлажненной смазки нагревать при 70 °С в атмосфере с относительной влажностью 60%, то, как показывают наблюдения, вся ранее поглощенная вода испарится, хотя необходимое для этого время в 2—3 раза больше того, которое затрачивается при поглощении такого же количества паров при 20 С. Например, образец смазки был выдержан в течение 2 ч при 20 С над чистой водой. Количество поглощенных за это время паров составило 2,5% от веса смазки. Затем под колпачок был введен 38,1%-ный раствор серной кислоты (относительная влажность над которым составляла примерно 60%), и образец смазки при температуре 70 "С выдерживался 2 и 5 ч. Вес смазки при этом уменьшился на 1,7 и 2,4% соответственно, т. е. за 5 ч вес практически восстановился до первоначального значения. Таким образом, поглощение паров воды смазкой ЦИАТИМ-221 является практически обратимым процессом. [c.387]

Сублимация — перенос вещества из твердой фазы в паровую, минуя жидкую. Для сублимации характерна обратимость процесса. Благодаря этому возможно выделение сублимацией из1 смеси твердых веществ одного или нескольких компонентов, а затем в других условиях десублимация их, т. е. выделение нужного компонеита из паровой фазы в чистом виде. [c.363]

Учитывая меньшую интенсивность, полную обратимость и меньший тепловой эффект, можно утверждать, что адсорбция в этой области давлений является чисто физическим процессом. Именно [c.365]

Ввиду обратимости процесса, а также из-за значительного уменьшения сульфирующей способности серной кислоты при ее разбавлении образующейся водой сульфирование прекращается еще задолго до исчерпания всей кислоты. Потеря ее активности происходит при разной концентрации в зависимости от взятого ароматического соединения. Так, бензол не сульфируется уже 78%-ной серной кислотой, а нитробензол — даже 100%-ной. Потерю активности характеризуют величиной я сульфирования, численно равной весовой концентрации SO3 в сульфирующем агенте, при которой реакция не идет (для бензола величина я сульфирования равна 64, для нафталина — 56 для нитробензола —82). Следует отметить, что я сульфирования не является чисто термодинамической характеристикой, а зависит и от замедления скорости процесса, и поэтому несколько меняется в зависимости от температуры и продолжительности реакции. [c.445]

При охлаждении жидкого тела протекает процесс, обратный наблюдаемому при нагревании твердого тела. С понижением температуры средняя энергия движения молекул жидкости уменьшается, в определенный момент возникает кристаллическая структура и жидкое тело переходит в твердое состояние. Следовательно, плавление и застывание представляет собой обратимый процесс и для химически чистых индивидуальных веществ температуры плавления и застывания совпадают. Но для смеси жирных кислот и глицеридов температура застывания на несколько градусов ниже температуры плавления. Это обусловлено различными температу- [c.25]

Кристаллизация на раскаленной проволоке. Метод обратимого процесса переноса в замкнутой системе, по-видимому, правильно было бы называть методом Ван-Аркеля и Де-Бура [37]. Целью их работы было получение чистых тугоплавких металлов, но их метод часто позволяет получать очень хорошие монокристаллы. Метод иногда называют кристаллизацией на раскаленной проволоке его схема изображена на фиг. 6.7 в применении к 2г. Реакция [c.255]

В связи с фактом существования равновесия воды, любой водный раствор приходится рассматривать как некую сложную равновесную систему. Например, при добавлении к чистой воде какой-либо кислоты НА надо учитывать два одновременно протекающих обратимых процесса [c.57]

Обратимость адсорбции. Чистая адсорбция всегда представляет обратимый процесс. При увеличении давления адсорбированное количество растет по изотерме, а при уменьшении его проходится та же кривая в обратном направлении. Десорбция при этом часто протекает медленнее, чем адсорбция. Обратимость адсорбции объясняет, почему для обезгаживания поглотителя требуется его откачка в вакууме. Для многих физических работ эта откачка должна вестись длительно при сильном нагревании. Такое обезгаживание вакуумных трубок и пр. называется тренировкой их. Она сильно облегчается одновременным электрическим разрядом К [c.348]

Равновесие чистого вещества в двух фазах однокомпонентной системы. Рассмотрим закономерности, связанные с превращением одной фазы чистого вещества в другую. Сюда можно отнести плавление, испарение, кипение, возгонку и переход твердого тела из одной полиморфной модификации в другую. На основе соотношения (11,149) (для обратимых процессов) и уравнения (11,166) можно написать выражения для химического потенциала (одного моля) чистого вещества в первой и второй фазах г [c.174]

Уже давно замечено, что сульфирование-ароматических соединений является обратимым процессом. При нагревании суль-. -, фокислоты в кислом растворе и даже в чистой воде образуется серная кислота и продукт отщепления сульфогруппы от сульфокислоты [37]. Необходимо указать, что присутствие неорганической кислоты в водном растворе не только повышает температуру кипения раствора, но также значительно увеличивает скорость гидролиза. Особенно наглядную иллюстрацию вышеуказанному дают дурол- и пентаметилбензолсульфокислоты [38], частично гидролизующиеся при взбалтывании с 95%-ной серной кислотой уже при комнатной температуре. В этом случае равновесие между углеводородом и сульфокислотой настолько сдвинуто в сторону первого, что гидролиз обнаруживается даже в присутствии весьма небольшого количества воды, если только имеется неорганическая кислота, катализирующая реакцию. [c.203]

Совместное решение уравнений равновесия и энергии деформации позволяет полностью описать процесс свободного раздува (т. е. предсказать форму пузыря и распределение толш,ины). На рис. 15.9 и 15.10 представлены некоторые экспериментальные данные, сравниваемые с результатами, предсказанными теорией [24]. При этом использованы различные полимеры (в том числе полистирол, ударопрочный полистирол, адетобутират целлюлозы), которым можно придавать форму от полусферы до больших сфероидальных пузырей, а также жесткий ПВХ, ПВХ, модифицированный акрилом, литьевой ПММА и поликарбонат, из которых нельзя сформовать ничего, кроме полусферы из-за разрывов пузыря. На рис. 15.9 для сопоставления показаны расчетная и экспериментальная формы пузыря, а на рис. 15.10 — степени вытяжки. Очень хорошее соответствие между теорией и экспериментом подтверждает предположение о том, что раздув разогретого полимерного листа можно рассматривать как чисто обратимую деформацию. [c.573]

Рассмотрим более подробно величину а иа границе чистой неассоциированной жидкости с воздухом или собственным паром. С увеличением температуры значение а уменьшается. Объясняется это тем, что межмолекулярные силы падают с увеличением среднего расстояния между молекулами и избыток энтропии в поверхностном слое (S = —дР/дТ) оказывается существенно положительным. Следовательно, изотермический обратимый процесс образования поверхности должен идти с поглощением теплоты для поддержания Т = onst необходим подвод ее извне. [c.52]

AfiB > 0. Последнее неравенство означает, что при определенных потенциалах на границе сплав— раствор электролита и некоторых концентрациях благородного компонента в сплаве термодинамически не-.обратимым процессом является переход чистого благородного компонента из сплава в собственную фазу (как бы уменьшение растворимости). 203 [c.208]

Как видно из приведенных выше формул молекулярных сит, все они содержат кристаллизационную воду. В процессе производства эта вода удаляется, в результате чего материал активируется, т. е. приобретает способность адсорбировать воду или другие соединения. Первоначальное присутствие кристаллизационной воды и весьма прочная адсорбция воды и других полярных соединений послужили основанием для высказывавшихся предположений о возможном химосорбционном механизме адсорбции па молекулярных ситах. Однако в настоящее время доказана идеальная обратимость процесса на молекулярных ситах, и, следовательно, истинный механизм адсорбции является чисто физическим. [c.67]

Рассмотренная выше идеализованная картина образования шейки , связанная с фазовым переходом, проста и наглядна, но является лишь крайним случаем, не встречаюи имся в чистом виде. Как показали электронно-микроскопические исследования, при возникновении шейки возможна наряду с рекристаллизацией еще деформация без плавления с сохранением отдельных сферолитов, которые, однако, могут быть сильно деформированы. Другой крайний случай наблюдается, в частности, у кристаллического изотактического полипропилена, обладающего очень совершенной надмолекулярной структурой при температуре жидкого азота (—196°0), когда сегментальная подвижность и гибкость макромолекулы ничтожны, образование шейки происходит за счет перемещения более крупных образований (например, сферолитов), на надмолекулярном уровне, без изменения рентгенографической картины, аналогично деформации металлов. Эти обратимые процессы выражены тем резче, чем более совершенна надмолекулярная структура, и деформация при этом достигает 100—150%. У реальных полимеров обычно происходит наложение двух крайних механизмов, соотношение которых зависит от исходной структуры полимера и условий деформации. [c.457]

Поводом для количественного изучения таких токов послужили некоторые наблюдения Визнера [1] в 1943 г. Он обнаружил, что обратимая анодная волна окисления лейкоформы так называемого красного хинона в атмосфере водорода и в присутствии коллоидального палладия приблизительно в три раза выше, чем это должно было быть в случае чисто диффузионного процесса, причем он нашел, что предельный ток этой волиы практически не зависит от высоты ртутного столба. Аналогично поведение и некоторых других деполяризаторов, как, наиример, бензохиноиа, 2,6-дихлорфенола, индофенола и др. (рис. 167). Наблюдаемое в этих случаях [c.316]

Анализ данных рис. 7.9 еще раз подтверждает высокую эффективность массопередачи с химической реакцией по сравнению с эффективностью чисто массообменных процессов (кривая /), даже если массопередача сопровождается существенно обратимой реакцией (кривые 2—5). Для одной и той же конструкции аппарата и одного и того же хемосорбента значения К тй могут существенно различаться, что обусловлено различными технологическими условиями. Так, срав1штельно низкие значения K rd для абсорбера № 1 (кривая 6) объясняются пониженной концентрацией хемосорбента (fio= = 2,19 кмоль/мЗ) по сравнению с К тЯ для абсорбера № 2 (кривая 7), где fio = 3,19 кмоль/м . С повышением температуры увеличивается скорость хемосорбции (кривая 8 для абсорбера № 3, где ti = 74° ), так что даже при сравнительно невысокой [c.213]

Ацетали являются геж-диэфирами, но, в отличие от соответствующих геж-диолов, они могут быть получены в чистом виде и представляют собой жидкости, которые можно очищать перегонкой. Образование ацеталей является обратимым процессом, и ацетали легко гидролизуются водой в присутствии катализатора — минеральной кислоты. Ацетали значительно более устойчивы к щелочам, чем к кислотам, и они настолько устойчивее свободных альдегидов по отношению к действию оснований и окислителей, что соединения, содержащие альдегидную группу, часто превращают в ацетали для защиты этой группы во время синтетических операций с участием других групп молекулы. Ацетали обычно получают путем пропускания около 1% газообразного хлористого водорода в раствор альдегида в метаноле или этаноле. По реакционной способности в этой реакции спирты располагаются в следующем порядке первичные>вторичные>третичные в отнощении 80 45 20. [c.517]

ВТОРОЙ ЗАКОН ТЕРМОДИНАМИКИ — принцип, устанавливающий необратимость макроскопич. процессов, протекающих с конечной скоростью. В отличие от чисто механических (без трения) или электродинамических (без выделения джоулева тепла) обратимых процессов, процессы, связанные с теплообменом при коночной разности темп-р (т. е. текущие с конечной скоростью), с трением, диффузией газов, расширением газов в пустоту, выдоление.м джоулева топ,тга и т. д., — необратимы, т. с. могут самопроизвольно протекать только в одном направлении. [c.334]

Кетчам и сотр. [83] использовали аналогичную аргументацию для объяснения полученных ими данных. В результате реакции /г-нитробензилидентрифенилфосфорана (стабильный илид) с п-метоксибензальдегидом они получили с выходом 89% чистый гранс-4-метокси-4 -нитростильбен, в то время как при взаимодействии /г-метоксибензилидентрифенилфосфорана (нестабильный илид) с п-нитробензальдегидом образуется смесь изомеров того же олефина с общим выходом 89%, причем соотношение цис- и гранс-изомеров равно 48 52. Эти авторы также считают, что при реакции стабильного илида образование бетаина является обратимым процессом, а стереохимия определяется на стадци разложения бетаина, в то время как при реакции нестабильного илида стадия образования бетаина необратима и определяет стереохимию процесса. [c.190]

Наглядно это можно было бы представить себе как размазывание бинодалей и спинодалей, в результате которого в казалось бы однофазной области могут существовать, и притом в течение длительного времени, гетерофазные флуктуации и даже макрофазы (неравновесные студни). При всей наглядности такое представление с чисто термодинамической точки зрения некорректно, если не выходить за рамки равновесной термодинамики обратимых процессов. Никакого парадокса в существовании неравновесных образований в равновесной области н самом деле нет просто достижение равновесия требует льшого времени — иногда очень большого. Об этом следует помнить при анализе фазовых равновесий в растворах полимеров. Кроме того, не следует упускать из виду и того, что разделение на фазы овеем не обязательно отвечает переходу в новое фазовое состояние. [c.134]

При Афу = 40 мв единые I, ф-кривые наблюдаются во всех случаях. Из рис. 1,0— е видно, что при увеличении затрудняется расшифровка кривых по виду логарифмических графиков. При = 2Ъх (см. рис. 1, е) точка перегиба на 1д /[(/ г)], ф-кривых исчезает, а угловой коэффициент плавно возрастает при сдвиге потенциала в сторону более отрицательных значений. Иными словами, логарифмический график приобретает вид, характерный для квази-обратимых процессов [51. В этом случае чисто полярографический эксперимент не дает возможности отличить двойную волну от квази-обратимой. Сходство логарифмических графиков двойных и квази-обратимых волн тем сильнее, чем больше различаются между собой предельные токи первого и второго деполярпзационных процессов. [c.134]

Сульфат кальция, полученный из химически чистого гипса путем обезвоживания при температуре 700—800°. В соответствии с литературными данными при нагревании этого вещества до 1280° были получены термограммы, отражавшие течение только эндотермического обратимого процесса перехода S- aS04 в a- aSOi при 1215° (рис. 1). [c.129]