Необратимый обмен

Вероятность необратимого обмена определяется температурой обмена, а также условиями высушивания и термообработки цеолитов. Изучено это явление пока очень мало. Большинство исследований проведено в каких-либо одних условиях, поэтому руководствоваться ими, работая с цеолитом в таких условиях, когда возможен необратимый обмен, следует достаточно осторожно. [c.374]

Такой опособ расчета, основанный на образовании полосы неизменной формы, позволяет приближенно вычислить обратимое равновесие [13, 17, 27, 34, 381. Он применяется в тех случаях, когда сопротивление внутренней диффузии значительное, хотя этот механизм влияет на форму полосы, являющейся в некоторой степени функцией высоты слоя даже при необратимом обмене. Насколько это упрощенное решение соответствует действительности, можно видеть на рис. 13. [c.81]

Э может быть скорректировано в зависимости от степени начального насыщения. Эта поправка применима лишь при действительно необратимом обмене. Другим примером переноса [c.82]

Необратимый обмен. При необратимом обмене или во многих близких к этому случаях, например при обмене кальция и водорода, а также меди и натрия на сильнокислом неподвижном ионите, полученные данные можно легко объяснить при предположении, что кинетика определяется переносом массы в жидкой фазе. [c.91]

Знак полученного численного значения изобарного потенциала указывает на термодинамическую вероятность реакции (26). Однако малое абсолютное значение этой величины, а также знак теплового эффекта (в связи с упомянутым правилом А. Г, Бергмана [7]) снижают достоверность такого заключения и во всяком случае позволяют предполагать, что уже при незначительных отступлениях от стандартных условий направление реакции может измениться. В отношении степени необратимости обменного разложения можно ожидать большого отличия от аналогичной реакции (28), в которой участвуют натриевые соединения и для которой изобарный потенциал имеет гораздо более отрицательное значение. [c.10]

В условиях, близких к необратимому обмену, высоту слоя ионита приближенно рассчитывают (по аналогии с расчетом адсорберов с непод- [c.9]

Катион и анион многозарядны. Подавляющее число солей, относящихся к зтой группе, весьма малорастворимы и вследствие этого их обменное взаимодействие с водой практически незначительно. Исключение составляют сульфиды некоторых трехвалентных металлов, например алюминия и хрома, которые в водном растворе полностью и необратимо гидролизуются с образованием основания и кислоты [c.138]

Приведенные рассуждения можно распространить на другие процессы выравнивания (обмен веществ, химические реакции). Уравнения тогда получаются, естественно, более сложными. Если система как целое не является изолированной от внешней среды, то могут идти диссипативные процессы (необратимое превращение работы в теплоту, например, за счет трения или электрического тока). Наконец, можно рассмотреть также непрерывные процессы, сводя фазы к элементам объема и считая различия соседних элементов объема бесконечно малыми. Оказывается, что уравнение (4.27) всегда выполняется для всех необратимых процессов. В дальнейшем ради простоты будем учитывать только рассмотренный выше случай. Однако существенные результаты имеют общий характер. Чтобы получить общее изменение энтропии системы, необходимо рассматривать теплообмен с окружающей средой. При этом должно быть учтено, что обе фазы, согласно предположению, имеют различные температуры. Поэтому общая теплота, подводимая извне, должна быть разложена на [c.26]

Вода, имеющаяся в тканях организма, расщепляется на Н и гидроксильную группу ОН. В результате ионизирующего излучения нарушаются течение биологических процессов и обмен веществ в организме человека. В зависимости от дозы излучения и от индивидуальных особенностей организма вызванные изменения могут быть обратимыми и необратимыми. При небольшой дозе ткань восстанавливает свою функцию. Большая доза облучения может вызвать поражение отдельных органов или всего организма. [c.147]

При формулировке первого закона термодинамики предполагается, что энергия может преобразовываться только в теплоту или работу. Однако принципиально энергия системы можег меняться также при изменении количества вещества при удалении вещества из системы оно уносит часть внутренней энергии этой системы, а при поступлении вещества в систему последняя получает дополнительное количество энергии. Системы, в которых возможно изменение количества вещества за счет его притока или выноса из системы, называют открытыми. Если такой процесс невозможен, систему называют замкнутой. Следует отличать еще изолированную систему, в которой невозможен обмен с внещней средой не только веществом, яо и энергией. В изолированных системах энергия всегда остается постоянной. Термодинамическое исследование открытых систем приобрело важное значение при переходе к живым организмам, которые находятся в обмене веществом с внешней средой. Эти системы также широко используются при моделировании непрерывных процессов в химической промышленности, где в химический реактор (систему реакторов) непрерывно поступают исходные вещества, а на выходе— конечные продукты. Теория открытых процессов (систем) достаточно хорошо разработана, поскольку исторически она возникла одновременно с термодинамикой необратимых процессов, однако при дальнейшем изложении теория открытых процессов не будет рассматриваться более глубоко. [c.220]

Все рассмотренные выше термодинамические соотношения, раскрывающие смысл второго закона термодинамики, относятся к замкнутым системам. В открытых системах энтропия может изменяться в результате обмена вещества с внешней средой. Тогда в уравнении (235) появится дополнительный член, учитывающий изменение количества вещества (числа молей) в системе. Более подробно этот вопрос не будет здесь обсуждаться следует лишь упомянуть о том, что изучение открытых систем открывает возможность для применения второго закона термодинамики к живым организмам. Ранее вызывала сомнение сама возможность применения второго закона термодинамики к живым организмам, поскольку такие системы характеризуются сложными процессами (из почти бесструктурной клетки развивается сложно организованная система), связанными с понижением энтропии. В то же время в организме постоянно происходят необратимые процессы, вызывающие увеличение энтропии. Частично энтропия может передаваться во внешнюю среду в процессе теплообмена, в большей степени она переходит во внешнюю среду при обмене веществ. [c.241]

Если изолированная система находится в неравновесном состоянии, то согласно второму началу термодинамики при подходе к равновесию ее энтропия будет самопроизвольно возрастать, т. е. dS>Q (так как 7 >0) это результат, нам уже ранее известный. Возрастание энтропии изолированной неравновесной системы возможно лишь благодаря необратимому перераспределению энергии и веществ между ее различными частями. Когда обмен теплом и веществами между частями изолированной системы станет обратимым, энтропия системы примет постоянное значение в строгом соответствии с заданными значениями энергии, объема системы и чисел молей веществ dS=0. [c.196]

Какими реакциями можно доказать, что образовавшиеся малорастворимые соединения представляют собой гидроксиды хрома (III) и алюминия, а не продукты обменного взаимодействия исходных солей Почему при взаимодействии растворов этих солей гидролиз их протекает практически необратимо Каков механизм взаимного усиления гидролиза [c.74]

Если система не является адиабатной, то изменение энтропии ёЗ может быть вызвано двумя причинами необратимыми процессами в системе (с18 ) и обменом энергией в форме теплоты с окружающей средой Поэтому [c.40]

Системы бывают изолированные, в которых энергообмен и мас-сообмен с окружающей средой отсутствуют, и замкнутые, в которых возможен энергообмен с окружающей средой, но не возможен обмен веществом. Незамкнутые системы рассматриваются в термодинамике необратимых процессов. [c.139]

Поэтому в результате обменных реакций между водными растворами некоторых солей не, всегда образуются две новые соли. Одна из этих солей может подвергаться необратимому гидролизу с образованием соответствующего нерастворимого основания и слабой летучей (не растворимой) кислоты. Например [c.209]

РАЦЕМИЗАЦИЯ, образование рацемата из энантиомера. При Р. происходит обмен местами к.-л. двух атомов или радикалов, связанных с хиральным элементом. Р., как правило, не самопроизвольный процесс она вызывается, напр., действием к-т, щелочей, повышением т-ры. Скорость и механизм Р. зависят от строения оптически активных соед. и от условий проведения (т-ры, р-рителя, катализатора и т. д.). Кинетически Р. обычно описывается ур-иием для необратимой р-ции первого порядка [c.496]

Интересно отметить, что в окрестности термодинамического равновесия получающийся критерий устойчивости удовлетворяется тождественно. Как и следовало ожидать, устойчивость термодинамического равновесия обеспечивает устойчивость и вблизи равновесия. По этой причине все нетривиальные задачи по устойчивости нельзя исследовать методами линейной термодинамики необратимых процессов. Возможность появления новых типов организации материи за точкой неустойчивости под влиянием неравновесных условий возникает только тогда, когда система находится достаточно далеко от равновесия. Изучение такой новой организации, так называемой диссипативной структуры, возникающей благодаря обмену-Энергией и веществом с окружающей средой, представляет одну из наиболее привлекательных задач макроскопической физики (ср. гл. 11 и 14). [c.80]

МОЖНО говорить лишь об устойчивости в расширенном смысле. Следует еще отметить различие между уравнением баланса энтропии (11.101) и уравнением баланса для избытка энтропии (11.120) в то время как в уравнении (11.101) в соответствии с определением идеальной жидкости отсутствует источник, в уравнении (11.120) такой источник содержится. И это легко понять. В результате флуктуаций имеется периодический обмен между внутренней и кинетической энергиями, поэтому в каждой фиксированной точке термодинамическое состояние изменяется со временем. Источник избытка энтропии содержит как обратимые, так и необратимые составляющие, следовательно, этот источник не исчезает даже в идеальной жидкости. [c.176]

Как указывают М. С. Шкроб и Ф. Г. Прохоров [200], в процессе работы у анионита АН-2Ф постепенно снижается динамическая рабочая обменная емкость и увеличиваются амфотерные свойства, особенно при тонком слое ионита. Так, в промышленных фильтрах ядерных энергетических установок рабочая обменная емкость анионита АН-2Ф снижается на 12—13% в год, причем за первый год на 25%. Авторы объясняют это явление следующими причинами старением геля ионита, приводящим к замедлению диффузионных процессов постепенной потерей функциональных групп снижением пористости зерен за счет поглощения органических веществ из воды необратимым поглощением из воды соединений железа, способствующих частичному окислению поглощенных органических веществ. Лучшими качествами из слабоосновных отечественных анионитов обладают иониты АН-18 и АН-22. [c.154]

Теперь, разобравшись с механизмом алкилирования в условиях МФК, перейдем к рассмотрению механизма генерирования дигалокарбенов. Мы тщательно изучим все факты, относящиеся к генерированию дихлоркарбена, однако полученные выводы равным образом будут применимы ко всем карбенам, образующимся при межфазных реакциях. Проведение конкурентных реакций показало, что дихлоркарбен, генерируемый при МФК, идентичен дихлоркарбену, получаемому другими методами [2, 29], и не является карбеноидом. Кроме того, можно показать, что в условиях МФК карбен СХ может, обменивая галогены, превращаться в СХг и С 2. Надо добавить, что в отличие от всех других методов генерирования дигалокарбенов при МФК реакция проходит при комнатной температуре как необратимый быстрый одностадийный процесс. В то врем как смесь трег-бутилата калия с хлороформом реагирует при —20 °С независимо от присутствия или отсутствия субстрата, а Ь1СС1з распадается обратимо даже при такой низкой температуре, как —72 °С, реакционная смесь, используемая в МФК — хлороформ/конц. МаОН/катализатор, — в том случае, когда отсутствует реактант, взаимодействующий с карбеном, сохраняет свою способность давать СС12 даже при комнатной температуре в течение нескольких дней. Поскольку между хлороформом и концентрированным раствором ЫаОО/ОгО наблюдается очень, быстрый Н/О-обмен, который происходит и без всякого катализатора, то первой стадией должно быть депротонирование на границе раздела фаз. Предположительно при этом образуется двойной слой того же типа, что и обсуждавшийся выше [c.61]

Из рассмотренных примеров можно заключить, что обменные реакции в растворах электролитов являются обычно реакциями между ионами. Реакции обмена в растворах электролитов практически идут необратимо и до конца в тех случаях, когда в качестве продуктов ее получаются либо малорастворимые веш,ества (осадки и газы), либо малодис-социируюш,ие соединения (слабые электролиты или комплексные ионы) правило Бертолле). [c.197]

Склонность к обмену проявляют многие органические ионы, в частности красители. Благодаря наличию постоянного дипольного момента и большой поляризуемости многие красители адсорбируются настолько прочно (вытесняя при этом эквивалентное количество неорганических ионов), что этот процесс является необратимым. Кислые красители (окрашенные анионы) адсорбируются на положительно заряженных, т. е. основных адсорбентах (анионитах), основные красители (окрашенные катионы) — на отрицательно заряженных, т. е. кислотных адсорбентах (катионитах). Такие адсорбенты, как шерсть, шелк и вообще белковые вещества, обладают амфотерными свойствами и в зависимости от среды способны менять знак своего заряда. Поэтому их можно красить и кислыми, и основными красителями, для чего достаточно их подвергнуть обработке протравами (кислыми или щелочными растворами). На этом основана технология крашения в текстильной промышленност . [c.293]

В силикатах имеет важное значение и другой вид превращений, при котором происходит переход от неустойчивой (метастабильной) модификации в устойчивую он совершается только в одном направлении. Такие процессы необратимы и называются монотроп-ными. Протекающий при этом процесс соответствует процессу кристаллизации в переохлажденном расплаве. Однако монотроп-ная неустойчивая модификация а часто удерживается при нормальных температурах в течение неопределенно длительного времени. Для превращения этой модификации в устойчивую а-кристаллическую форму необходимо, чтобы в каком-то месте структуры, где возможен эффективный обмен местами, была достигнута критическая температура, выше которой неустойчивая кристаллическая модификация начала бы превращаться в устойчивую кристаллическую форму. С повышением температуры скорость превращения постепенно увеличивается. Монотропный переход а - а никогда не происходит самопроизвольно. [c.114]

Под закрытыми системами понимаются такие, в которых отсутствует обмен материальными частицами с внешней средой (системы с постоянными массами). Такая система может обратимо или необратимо взаимодействовать с внешней средой посредством процессов теплопереноса, или совершая работу того или иного вида против внешних сил. Кроме того, внутри такой системы возможно перераспределение вещества между ее частями, например, однородная система может разделиться на две (или больше) сосуществующие фазы. При этом в системе в целом общая масса вещества не изменится. Отдельные фазы такой системы можно рассматривать как системы открытые. К закрытым системам можно применять общие уравнения термодинамики типа (I. П5) или (I. 115а), но в них нужно считать все величины п п1,п2,. .., л ) постоянными, а величины [c.56]

Продемонстрировать обратимость (или необратимость) вызванных накоплением Са2+ в матриксе изменений скорости АТФ-синтетаз-ной и АТФ-гидролазной реакций. Для проведения этого исследования следует воспользоваться ионофором А23187, катализирующим электронейтральный Са2+/2Н+-обмен через мембрану. Обработка нагруженных Са + митохондрий ионофором А23187 в присутствии избытка ЭГТА в среде приведет к быстрому выходу Са + из матрикса. [c.478]

Несколько иной механизм снижения обменной емкости у сильноосновных анионитов. Это снижение может вызываться веществами, прочно и необратимо сорбирующимися на анионите. К таким веществам относятся тио- [c.155]

Если одни гены избирательно инактивируются или попеременно включаются и выключаются, то другие в некоторых случаях необратимо утрачиваются в процессе клеточной дифференцировки. В хромосомах отдельных клеток во время митоза, по-видимому, имеет место генетическая рекомбинация. Был обнаружен кроссинговер между сестринскими хроматидами. Однако если при этом происходит обмен равными количествами генетического материала, то изменения генетики дочерних клеток не наступает. С другой стороны, если в одной молекуле ДНК оказываются две и более одинаковые последовательности оснований, то возможен неравный кроссинговер (гл. 16, разд. Ж, 3) с потерей генетического материала одной из дочерних клеток. По существу в этом может состоять предопределенная программа дифференциации для некоторых клеток. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология