Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Симметрия полярная

    Как уже обсуждалось в разд. 1.15, структурной единицей неионного вещества — твердого, жидкого или газообразного — является молекула. Поскольку молекула метана обладает высокой симметрией, полярности отдельных связей С—Н компенсируют друг друга в результате сама молекула неполярна. [c.40]

    Во всех этих классах ось симметрии полярна. [c.52]


    Но скалярное воздействие не может создать симметрию полярной стрелки, значит, эта симметрия должна существовать в самом кристалле. Отсюда следует, что вектор поляризации Р при пироэлектрическом эффекте должен быть параллелен единичному полярному направлению в кристалле. Если же в кристалле нет единичных полярных направлений, то ни пироэффекта, ни других векторных свойств у кристалла быть не может. Из 32 классов симметрии полярные единичные направления могут существовать лишь в 10 классах симметрии, а именно в тех, где есть либо одна-единственная ось симметрии, либо одна ось и продольные плоскости симметрии. [c.206]

    В водных растворах солей кобальта полярные молекулы воды под влиянием электростатического поля катиона ориентируются вокруг него, образуя гидратную оболочку из шести молекул,и создают вокруг него электрическое поле определенной симметрии. Симметрия поля зависит от расположения молекул воды относительно центрального иона. [c.73]

    Вследствие сферической симметрии это уравнение имеет в полярных координатах вид [c.93]

    В многоатомных молекулах полярность зависит от полярностей отдельных связей и от относительного расположения последних в молекуле. Многоатомная молекула при отсутствии в ней полярных связей, очевидно, и в целом не будет обладать полярностью. При наличии одной полярной связи ее полярностью будет определяться и полярность молекулы в целом. При наличии же двух или нескольких полярных связей полярность молекулы будет зависеть еще и от относительного расположения связей. Так как дипольный момент является величиной, связанной с определенным направлением, суммирование дипольных моментов отдельных связей для определения дипольного момента всей молекулы должно производиться по правилам сложения векторов. Результат будет зависеть от симметрии в расположении этих связей в молекуле, и может происходить частичная и даже полная взаимная компенсация дипольных момент )В отдельных связей. Молекулы, построенные вполне симметрично, обладают дипольным моментом, равным нулю, хотя бы отдельные связи, в них содержащиеся, и были полярными. [c.78]

    Дипольный момент — наиболее непосредственная характеристика полярности связи. Неполярны ((1 = 0) двухатомные гомонуклеарные молекулы (чисто ковалентная связь), в гетеронуклеарных молекулах связь полярна (ц Ф 0). Особенно велики значения [1 у ионных молекул. Неполярны многоатомные молекулы, имеющие центр симметрии (ВеРа, 8Рв и др.) или обладающие высокой симметрией, например [c.86]


    В заключение отметим, что несмотря на успехи теории кристаллического поля, связанные, в основном, с учетом симметрии, особенно для соединений с ионной связью, она ограничена. Опыты по электронному парамагнитному резонансу показывают, что вопреки теории кристаллического поля электронная плотность не сосредоточена на лигандах и центральном ионе, а частично размазана в объеме комплексного иона, т. е. связь в координационных соединениях не ионная, а ковалентная с большей или меньшей полярностью. Для описания такой связи необходимо привлечь теорию молекулярных орбиталей как более общую, чем электростатическая теория ионной связи. [c.125]

    Центр полярных координат для построения этой изолинии находится на пересечении оси симметрии 05 с линией ОВ, проходящей через край выпускного отверстия под углом Кд к вертикали (рис. 61). При известной величине полярного радиуса [c.103]

    В многоатомных молекулах полярность зависит от полярностей отдельных связей и от относительного расположения последних в молекуле, их симметрии. Так, в молекуле СОг две двойные связи углерода располагаются на одной прямой и расстояние, на котором находятся оба атома кислорода от углерода, одинаково, т. е. она обладает симметричным строением с ц. = 0. Молекула воды построена нелинейно, а связь Н—О сильно полярна. Вследствие этого молекула НгО в целом обладает значительным дипольным моментом. [c.8]

    Силы межмолекулярного взаимодействия влияют на образование сольватной оболочки вокруг молекул и надмолекулярных структур. Как известно из принципа симметрии, подобное всегда лучше взаимодействует с подобным. Поэтому гидрофильные поверхности микрочастиц или мицелл, макромолекул, взаимодействуют довольно значительно только с полярными молекулами. Гидрофобные молекулы или сложные час- [c.64]

    В операторе Лапласа А переменные х, у, г — это координаты точки, Б которой концентрация равна с, в системе координат с началом, расположенным в центре сферы радиусом Так как рассматриваемая система обладает сферической симметрией и частицы до момента ( = О были распределены равномерно (см. ниже), то концентрация в данном месте зависит только от его расстояния р до начала системы координат. Поэтому в выражении для А в полярных координатах члены, зависящие от полярных углов, исчезают, и закон Фика приобретает вид [c.199]

    Для решения уравнения (Х1У.161) целесообразно перейти к полярным координатам. Учитывая радиальную симметрию раствора, можно ограничиться только одной переменной — расстоянием от центра к-го иона г. В результате соответствующих преобразований получим [c.392]

    Органические соединения остальных переходных элементов. Переходные элементы остальных (кроме ПБ) побочных подгрупп периодической системы в проявляемых их атомами степенях окисления имеют незавершенные электронные -подоболочки предвнешнего уровня. Поэтому, наряду с образованием ординарной полярной ковалентной связи с углеродом за счет вклада внешних з- и р-орбиталей, они способны образовывать совершенно иные по строению и свойствам соединения за счет участия ( -орбиталей. В таких соединениях металл можно так же, как и соединения магния, бора, алюминия (см. выше), считать координационно ненасыщенным. Данная ненасыщенность металла теперь определяется наличием вакантных орбиталей не только на внешнем, но и на втором снаружи энергетических уровнях его атома. Природа вакантных орбиталей атома переходного элемента также отличается от орбиталей в- и р-элементов. Симметрия и пространственная протяженность -орбиталей переходного элемента позволяет им эффективно перекрываться с орбиталями большего числа атомов и удаленных на большее расстояние от металла, чем это возможно для з-или р-элемента. Поэтому часто органические соединения переходных металлов являются комплексными. С примерами таких комплексных элементоорганических соединений мы уже встречались ферроцен, дибензолхром, хелаты и др. (разд. 13.4). [c.599]

    Как и следует из общих положений метода молекулярных орбиталей, а изучение природы химической связи в этих соединениях подтвердило такой вывод, прочность связи металла с органическим лигандом тем выше, чем сильнее перекрываются орбитали металла и лиганда, чем ближе энергии этих орбиталей, чем большее число связывающих и меньшее число разрыхляющих молекулярных орбиталей занято электронами. При детальном рассмотрении электронного строения отдельных комплексов показано, что при образовании тг-связи алкена с металлом происходит не только передача тг-электронов на вакантную орбиталь металла. Дополнительно осуществляется перенос электронов с других орбита-лей металла на разрыхляющие орбитали лиганда тг-симметрии. Это объясняет низкую полярность связи металл—лиганд в таких комплексных соединениях и повышает их кинетическую стабильность, [c.599]

    Измерение дипольного момента может дать представление о симметрии равновесной конфигурации молекулы. Так, полярность молекулы Н3О указывает на ее изогнутость, а неполярность молекулы СО2 — на линейность. Дипольный момент многоатомной молекулы можно условно пред-Рис. 32. Электрический ставить как векторную сумму дипольных [c.86]


    Рис. II.7. а) Оси симметрии С2 в правильных многоугольниках полярные оси в нечетном (треугольник) и неполярные оси в четном (квадрат) п-уголь-нике б) расположение атомов вдоль телесных диагоналей куба (оси симметрии Сз) в гомологичных структурах сфалерита a-ZnS (полярная ось) и алмаза (неполярная ось). [c.47]

    Рассмотрим возможную причину полярности оси на атомном уровне. На рис. II, 7, б для двух кубических кристаллов с алмазоподобными структурами сфалерита (а-2п8) и алмаза — показано расположение атомов. . . 2п—3. . . 2п—3. .. и соответственно. . . С—С. . . С—С. . . вдоль телесных диагоналей элементарной ячейки, являющихся осями симметрии третьего порядка Сд. Как показывает расположение атомов, в сфалерите эти оси по-лярны, а в алмазе неполярны. [c.48]

    Лиганды, окружающие комплексообразователь, являются или отрицательными ионами, или полярными молекулами, обращенными к ком-плексообразователю отрицательно заряженным концом диполя. Поле лигандов пе обладает сферической симметрией. Поэтому энергия электронов на орбиталях -подуровня комплексообразователя, направленных к лигандам по осям X, у, 2, будет выше по сравнению с энергией орбиталей, направленных между осями координат. Так как орбитали с12 и вытянуты вдоль осей координат в направлении к ли- [c.200]

    Молекулы, состоящие из трех или более атомов с полярными связями, могут быть как полярными, так и неполярными. Это зависит от симметрии строения молекул. Например, молекулы воды и аммиака полярны, распределение электрических зарядов у них такое, что электрические центры тяжести положительных и отрицательных зарядов не совпадут  [c.94]

    Не м енее поучительны карты общей электронной плотности полярных молекул ряда гидридов от LiH до HF (рис. 62) [20]. Полностью подтверждено представление о распределении зарядовой плотности в гетеронуклеарных молекулах. Исчез центр симметрии электронного облака. Преобладающая часть электронного заряда сосредоточена у более электроотрицательного атома, каким является Н в LiH и F в HF. В молекуле HF частично оголенный протон втянут в почти сферическую оболочку, окружающую ядро фтора. Такой почти сферический вид контура электронной плотности указывает на близость связи к ионной. [c.154]

    Молекулы, имеющие удлиненную форму, укладываются, образуя более совершенные элементы ближнего порядка, чем молекулы с центральной симметрией. Молекулы полярные, а тем более несущие заряды (диполи), укладываются более совершенным образом, чем молек) лы неполярные. Жидкости, состоящие из полярных анизометричных (удлиненных) молекул, могут образовать жидкокристаллические структуры. Таков, например, жидко-кристаллический п-азоксифенетол. [c.97]

    Во всех планальных классах единственная ось симметрии полярна. В классе т, кроме того, любое направление, лежащее в самой плоскости симметрии, будет единственным и полярным. [c.53]

    Предельная группа сот [L OoP). Данной симметрией обладает покоягцийся конус. Ось симметрии полярна. Такой симметрией обладают полярные векторы, например, электрическое поле, сила, ускорение и др. [c.18]

    Пироэлектричеством (от греч. пирос — огонь) называют способность кристаллов определенной симметрии электрически поляризоваться при изменении температуры окружающей среды. Поскольку внещнее воздействие изотропно, а реакпия кристалла имеет симметрию полярного вектора, источник анизотропии данного эффекта следует искать в строении кристалла. Критерием существования названных полярных эффектов (необходимым, но недостаточным условием) является отсутствие пентра симметрии. Дей- [c.179]

    Пусть Оу - векторное представление, описьйающее симметрию полярного вектора (тензора первого ранга). Тензор ранга г преобразуется как произведение компонент г векторов, и его трансформационные свойства поэтому описываются тензорным представлением 2)/=... X X Оу. Интересующие нас физические характеристики кристалла описываются тензорами, симметричными относительно перестановок некоторых индексов. Наиболее употребительные тензоры приведены в табл. 6.1  [c.140]

    Ауз = 5 и 7 м соответственно, для Sa Ava = 23 см" при переходе от газа к жидкости, а для Sea — 36 см". Как видно, чем меньше у сходственных молекул частота, т. е. упругость связи, тем сильнее ослабляет связь ван-дер-ваальсово взаимодействие. Изменяется при взаимодейств 1и и вероятность переходов, т. е. интенсивность полос. Нарушение первичной симметрии молекулы в результате взаимодействия ослабляет строгость правил отбора, в спектрах могут проявляться запрещенные частоты. В кристаллах поле симметрично распределенных зарядов может привести к снятию вырождения, например, в кристалле СОа снимается вырождение деформационного колебания V2 = 667 СМ и проявляются две частоты va 660 и 653 см". В спектре кристаллов могут проявляться также колебания решетки. Спектр молекул, изолированных в матрице (область менее 200—300 см" ), может отличаться от спектра свободных молекул, благодаря взаимодействию между ними и кристаллом матрицы, особенно для сильно полярных молекул. [c.178]

    Если в задаче функция источника одномерна, то тем не менее радиационный перенос является трехмерным, поскольку в плотность полного потока излучения вносят вклад распространяющиеся по всем направлениям лучи. Плоский слой и сфера имеют осевую симметрию, и, таким образом, интегрирование по телесному углу сводится к интегрированию только по полярному углу 0, т, е. dQ= =2я51П 6d0. Для цилиндра и конуса необходимо интегрирование как по углу основания у, так и по углу Р относительно оси (см. рис. 3 2.9.1). [c.502]

    Исследовано комплексообразование нафталиновых углеводородов с пиро-меллитовым, фталиевым и малеиновым ангидридами в полярных средах. Показано, что в концентрированных растворах углеводороды существуют в виде димерных автоассоциатов, стойкость которых зависит от капланарности и типа симметрии углеводорода, от сродства к электрону акцептора и среды. [c.4]

    Наряду с рассмотренными выше основным и возбужденными. -состояниями для электронов атома ВОдорода известны возбужденные состояния, волновые функции которых гр не имеют сферической симметрии. Решение уравнения Шрёдингера, которое приводит к этим функциям, значительно сложнее, так как требует учета наряду с г также и других полярных координат О и ф (см. учебники по атомной физике). Здесь эти выводы не приводятся ограничимся тремя возможными решениями уравнения Шрёдингера, полученными для одного и того же значения энергии  [c.48]

    Оси симметрии могут быть полярными и неполярными. Покажем это на примерах осей симметрии второго порядка правильных п-угольников с четным и нечетным числом сторон. Четные многоугольники обладают, а нечетные не обладают центром симметрии. Поэтому оси симметрии нечетных многоугольников имеют ясно выраженную полярность, задаваемую направлением середина стороны — вершина (рис. II.7, а).Четные многоугольники имеют две группы осей симмерии С , Одни — типа вершина — вершина проходят через диаметрально противоположные вершины, а другие — типа середина — середина — через середины противоположных сторон многоугольника (рис. II.7, а). И те и другие оси пересекают центр симметрии, имеющийся во всяком четном правильном и-угольнике. Инверсия делает любую ось, проходящую через центр симметрии (включая ось перпендикулярную к плоскости /г-угольника), двусторонней, т. е. неполярной. [c.47]

    В свободном атоме или ионе комплексообразователя энергии всех ( -электронов, принадлежащих к одной и той же электронной оболочке, одинаковы, т. е. эти электроны занимают один энергетический уровень. В комплексе положительный ион-кэмплексообразователь окружен лигандами, которые могут быть или отрицательными ионами, или полярными молекулами, которые обращены к комплексообразователю своим отрицательным концом. Между электронами /-орбиталей иона-комплексообразователя и отрицательными лигандами действуют силы отталкивания, которые увеличивают энергию /-электронов. При этом электростатическое воздействие лигандов на различные /-орбитали неодинаково, так как поле лигандов не обладает сферической симметрией. Поэтому энергия электронов на /-орбиталях, расположенных близко к лигандам, возрастает больше, а на /-орбиталях, удаленных от лигандов, меньше в результате под Таблица 1.13. Ти/1ы гибридизации и соответствующие им геометрические формы комплексов [c.130]

    Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

    Вследствие того, что поле ядра обладает сферической симметрией, удобнее перейти от декартовьсс координат к сферическим координатам г, Я и (р (рис. 2) (г — радиус-вектор, 3 — угол между ним и полярной осью г, ф — угол между проекцией радиус-вектора на плоскость лоу и осью Соотношение между декартовыми и полярными координатами [c.17]

    Существование или отсутствие электрического дипольного момента у молекулы связано с ее симметрией. Так, молекулы, обладающие центром симметрии, неполярны. К ним относятся двухатомные молекулы с одинаковыми ядрами (Hj, Oj, l и др.). Напротив, двухатомные молекулы с разными ядрами, такие, как НС1, Na l и т. п., — полярны. В настоящее время разработаны различные методы определения дипольных моментов молекул в растворах и в газообразном состоянии, в том числе прецизионные методы спектроскопии в микроволновом радиодиапазоне. Дипольные моменты различных молекул имеют порядок от ОД до 10 Д. [c.72]


Смотреть страницы где упоминается термин Симметрия полярная: [c.206]    [c.206]    [c.409]    [c.331]    [c.51]    [c.129]    [c.5]    [c.251]    [c.52]    [c.50]   
Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников (1968) -- [ c.25 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте