Резонанс металлах

СПЕКТРЫ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА ПАРАМАГНИТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ИОНОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.163]

Общую проблему ковалентности связывания металл—лиганд в ряду комплексов изучали с помощью непосредственного измерения квадрупольного резонанса [18]. Путем сравнения характера изменения силовых постоянных с изменением констант взаимодействия хлорного квадрупольного резонанса была предложена [19] разумная интерпретация данных для целого ряда соединений M l . Строгой интерпретации данных (особенно когда речь идет о небольших изменениях) снова препятствует недостаток информации о четырех переменных в уравнении (14.22). [c.275]

Парамагнитные вещества обнаруживают интенсивное резонансное поглощение высокочастотной энергии при строго определенных значениях напряженности постоянного магнитного поля (при перпендикулярной ориентации переменного и постоянного магнитных полей). Это явление получило название электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Электронным парамагнетизмом обладают атомы с нечетным числом электронов, свободные радикалы органических веществ, центры окраски в виде электронов или дырок, локализованных в различных местах кристаллической решетки, металлы или полупроводники, имеющие свободные электроны, ионы переходных металлов и некоторые другие ионы. [c.160]

Иммерсионно-резонансный метод реализован в приборах серии Металл , обеспечивающих измерение толщины в диапазоне 0,2... 6 мм с погрешностью 1...2% и производительностью 100 измерений в секунду. На пути повышения точности и частоты замеров возникают следующие принципиальные затруднения. Основной источник погрешностей связан с дискретностью определения частоты, на которой устанавливаются резонансы в изделии. Дискретность эта обусловлена интервалом между резонансами слоя воды, по минимуму которых определяют резонанс ОК. Для того чтобы достаточно точно определить положение резонансной частоты ОК, нужно увеличить высоту столба воды (см. задачу 2.6.1). Однако чем больше высота столба, тем медленнее должна модулироваться частота, т. е. чтобы частота колебаний, отраженных от ОК в момент прихода волны к преобразователю, не на много отличалось от частоты его колебаний, измененной под действием генератора прибора. Отсюда возникает отмеченная выше взаимосвязанность ограничений производительности и точности для иммерсионно-резонансного способа контроля. [c.170]

Изучение парамагнитного резонанса в металлах и полупроводниках позволяет получить информацию о взаимодействии электронов между собой и с решеткой. [c.533]

Радиочастотное магнитное поле в металле может проникать лишь на небольшую глубину (около 5-10 см), поэтому метод ядерного резонанса позволяет изучить слои лишь у поверхности. Кроме того, спин-решеточная релаксация в металлах определяется магнитным взаимодействием ядер с электронами проводимости, которое приводит не только к расширению линии, но и к ее сдвигу. По этим связанным между собой эффектам можно судить о состояниях электронов у границы распределения Ферми. [c.534]

Является ли связь углерод — металл ионной или полярно-ковалентной, зависит главным образом от электроотрицательности металла и от строения органической части молекулы. Вероятность образования ионной связи возрастает, когда отрицательный заряд на связанном с металлом углероде уменьшается за счет резонанса или эффекта поля. Так, связь углерод-натрий в натриевой соли ацетоуксусного эфира более ионная, чем в метилнатрии. [c.234]

Лимитирующая стадия, как правило, включает нуклеофильную атаку. Во многих из этих реакций наблюдается катализ как кислотами, так и основаниями [6]. Основания катализируют реакцию путем превращения реагента УН в более сильный нуклеофил у- (см. т. 2, разд. 10.12). Катализ кислотами основан на превращении субстрата в ион (например, 1), в котором положительный заряд на атоме углерода сильно возрастает, что делает его более чувствительным к нуклеофильной атаке. Аналогичный тип катализа реализуется и при действии ионов металлов, например Ag+, которые выступают здесь как кислоты Льюиса [71. Как уже указывалось в т. 1, разд. 5.2, ионы типа 1 представляют собой относительно стабильные карбокатионы, поскольку положительный заряд делокализован вследствие резонанса. [c.323]

Поверхность Ферми строится на основании экспериментальных исследований поведения металлов в электромагнитных полях при низких температурах. Сведения о поверхности Ферми могут быть получены с помощью измерений периодических колебаний магнитной восприимчивости тонкой полоски металла в магнитном поле. Поверхность Ферми может быть изучена методом циклотронного резонанса, т. е. резонансного уменьшения поглощения электромагнитной энергии заданной частоты металлом при определенной напряженности магнитного поля. Описание принципиальных основ таких исследований имеется в кн. У. Харрисона [2]. [c.167]

Малейшие количества примесей в результате процессов, которые трудно предсказать, могут помешать и даже препятствовать развитию фундаментальных исследований твердого состояния. Ярким примером служит исследование зонной структуры металлов, в частности с помощью циклотронного резонанса. В последние годы стало ясно, что результаты измерений циклотронного резонанса (см. гл. УП1) настолько чувствительны к содержанию примесей и других несовершенств кристаллической ре- [c.137]

В связи с изложенным очевидно, что проще исследовать магнитный резонанс в изотропных ферритах и антиферромагнетиках в состоянии магнитного насыщения ( однодоменное состояние образца), когда они имеют форму эллипсоида вращения, сферы или очень длинного цилиндра. При этих упрощающих предположениях рассмотрим в общих чертах линейный и нелинейный резонансы в ферритах. Конечно, и для металлов справедливо очень многое из приведенного ниже. Но специфика магнитного резонанса в металлах почти полностью остается не выясненной [17]. [c.380]

Пусть поле Н направлено по оси г и через металл распространяется волна продольного звука с волновым вектором q/, вследствие возникновения областей разрежения и сжатия в кристалле появится синусоидально меняющееся электрическое поле. Так как скорость звуковой волны на несколько порядков меньше скорости электрона на поверхности Ферми, электрическое поле можно считать замороженным в решетке , а электрон — движущимся под действием постоянного во времени, но синусоидально меняющегося в пространстве электрического и однородного магнитного полей. Очевидно, геометрический резонанс наступит тогда, когда диаметр орбиты будет равен нечетному числу полуволн звукового поля [c.389]

Магнитоакустический резонанс — наиболее прямой метод изучения спин-фононных взаимодействий и получения информации о релаксационных процессах в спин-системах, об особенностях структуры и динамики внутрикристаллических, электрических и магнитных полей. Особую ценность представляет использование этого метода в изучении металлов, полупроводников и сверхпроводников, исследование которых с помощью электромагнитных полей обычно проводят только в поверхностном слое вещества. [c.390]

Циклотронный резонанс — явление избирательного погло- щения энергии электромагнитного поля в металлах и полупроводниках, находящихся в постоянном магнитном поле, обусловленном квантовыми переходами электронов (дырок) между энергетическими уровнями Ландау (см. гл. VI). [c.390]

Оя, это соответствует полям Я 2-10 Э. Следовательно, из третьего условия имеем т > 4 10 с, в то время как при комнатной температуре в полупроводниках и металлах обычно г = 10" с. Поэтому опыты по изучению циклотронного резонанса необходимо проводить с химически очень чистыми образцами с совершенной кристаллической решеткой и при очень низких температурах (—4 К), когда ничтожно мало влияние теплового движения атомов кристалла. [c.391]

Экспериментальное наблюдение циклотронного резонанса успешно осуществляется в полупроводниках. В металлах дело осложняется тем, что толщина скин-слоя, на которую проникает радиочастотное поле в металл, оказывается значительно меньше, чем радиус циклотронных орбит электронов в магнитном [c.391]

В противоположность галоидным бензилам, производные бензола с галоидом в ядре гораздо менее реакционноспособны, чем соответствующие галоидные алкилы, и сравнимы с галоидными винилами. Инертный характер галоидных арилов и винилов обусловлен более благоприятными условиями для резонанса в их молекулах, чем в образующихся из них ионах это приводит к уменьшению расстояния между углеродом и галоидом в молекуле и упрочнению связи между ними. В отсутствие активирующих групп, галоидные арилы инертны к щелочам, за исключением тех случаев, когда реакцию ведут при высокой температуре и большом давлении (например, реакция хлорбензол—> фенол 300 °С) и часто они могут быть очищены от трудноотделимых примесей посредством отгонки с водяным паром из смесей с водными щелочами. В отличие от галоидных алкилов, хлор- и бромбензолы не реагируют с водной окисью серебра, спиртовым раствором аммиака и этилатом натрия даже при нагревании до 100—150 °С. Практически ценными реакциями с участием атомов галоидов являются реакции с некоторыми металлами и цианистой медью, подробно рассматриваемые в следующем разделе. [c.329]

Несинхронный резонанс связей в металлах [c.494]

Если считать, что в реакции замещения водорода металлом в первую очередь происходит атака карбаниона по углерод-водородной связи, то можно было бы ожидать, что сравнительная скорость ее в различные положения должна была бы контролироваться сравнительными плотностями электронов в тех положениях кольца, в которых находятся атакуемые атомы водорода. Представляется невероятным, чтобы существовал какой-либо механизм изменения этих плотностей электронов, в котором резонанс играл бы какую-либо роль. Отсюда следует, что сравнительные плотности электронов должны определяться в первую очередь индуктивным влиянием заместителя. Исходя из этого полон<ения, электронные плотности в моноалкилбензолах должны быть наиболее высокими в о-положении и должны уменьшаться в ж- и п-псложениях в указанном порядке. Из этих данных следует, что замещение в о-положе- [c.474]

Наиболее плодотворным методом для изучения структуры аллильных соединений оказался метод ЯМР, и в первую очередь протонного магнитного резонанса [64, 65]. Спектры симметричных комплексов с незамещенными СзНб-лигандами относятся к АК2Х2-спиновой системе, т. е. дают три сигнала с соотношением интенсивностей 1 2 2. Эти данные свидетельствуют о том, что металл располагается симметрично относительно концевых атомов углерода и о равноценности обеих С—С-связей [c.108]

Внедрение следующей молекулы диена, не изменяя интенсивности резонансов Но и Н<г, приводит к появлению сигнала при т4,60, соответствующего метиновым протонам СВ2СН/ = СН/С02-звена, соседнего с я-аллильной группировкой (комплекс П). Дальнейшее перемещение этого звена от металла в результате внедрения [c.116]

Сечения квазнрезонансной передачи возбуждени [ резко зависят от величины дефекта резонанса ЛЕ, достигая при малых АЕ очень больших величин — до 10 см . На рис. 25, заимствованном м обзора [358], приведены экспериментальные данные по сечениям передачи электронного возбуждения атомам щелочных металлов М (М == Ма, ВЬ, Ся) лри столкновениях с возбужденными атомами Н и М. Обращает на себя внимание явно выраженная резонансная форма сечения Q в зависимости от энергии АЕ, переданной поступательным степеням свободы. [c.102]

На выходящем пз регенератора катализаторе металлы находятся в виде окислов. Это было доказано на примере ванадия. В пор-фирине ванадий находится в четырехвалентной форме (У +). При отложении ванадия из такого соединения на катализатор валентность его не изменяется, что установлено по спектрам электронного парамагнитного резонанса катализаторов крекинга, отравленных ванадием [337]. После обработки загрязненных ванадием катализаторов крекинга воздухом в условиях, обычно применяемых для выжига, четырехвалентный ванадий переходит в другое окисленное состояние, вероятно, в пятивалентное, и не обнаруживается методом электронного парамагнитного резонанса. В связи с тем, что активность отравленного катализатора сильно зависит от вида соединения, в котором металл присутствует на катализаторе [217], для восстановления первоначальной активности и селективности отравленных катализаторов металлы следует либо совсе.м удалять, либо перевести в новые, неактивные соединения. [c.212]

Электронный парамагнитный резонанс и другие методы магнитохимии приобретают в последние годы широкое распространение для изучения молекулярного строения и изменения конфигураций молекул нефтяных систем, определения структуры входящих в них соединений, оценки уровня межмолекулярных взаимодействий. Методом ЭПР-спектросконии установлено [126, 127, 128], что асфальтены являются концентратами парамагнитных молекул — стабильных свободных радикалов и комплексов парамагнитных металлов, Вследствие большой энергии взаимодействия друг с другом и с диамагнитными молекулами парамагнетики нефтей и остатков объединены в ассоциаты. Сверхтонкая структура спектров ЭПР свободных радикалов нефтей и остатков, впервые полученная авторами работ [126, 127], позволила установить новую химическую характеристику этих соединений, представляющую в виде асфальтенов осадок, получаемый вследствие отторжения парафиновыми растворителями при их взаимодействии с парамегнетиками нефтей и нефтепродуктов, В работе [129] установлено, что с увеличением глубины залегания [c.115]

Азид водорода HNз является родоначальником ряда ковалентных и ионных азидов. Его можно получить реакцией азида натрия НаК, с серной кислотой. Азид водорода, называемый также азотоводородной кислотой, является чрезвычайно опасной жидкостью, которая имеет температуру кипения 36"С и разлагается со взрывом на свободные элементы. Водный раствор HNз представляет собой слабую кислоту (К = == 1,9 10" ). Для описания электронного строения этой кислоты приходится привлекать представление о резонансе двух валентных структур, как показано на рис. 21.22. Связи N—N в молекуле НЫз неэквивалентны наблюдаемые длины внутренней и концевой связей N—N равны 1,24 и 1,13 А соответственно. Азид-ион N3 изоэлектронен СО2, и поэтому следует ожидать, что он содержит две двойные связи N=N, как показано на рис. 21.22. Расстояние в N3 равно 1,15 А. При нагревании азидов тяжелых металлов или при ударе они разлагаются со взрывом на N2 и свободный металл. Азид свинца широко используется для изготовления взрывателей к боеприпасам. [c.317]

В спектрах ЭЛДОР могут наблюдаться также линии, соответствующие накачке запрещенных переходов Wx, Х х ), из которых может быть получена информация как о константах СТВ, так и о средних частотах ЯМР. Вообще методы ЭЛДОР и ДЭЯР являются взаимно дополняющими, причем первый более информативен в случае систем с сильными, а ДЭЯР —со слабыми сверхтонкими взаимодействиями. Преимущества методов двойного резонанса перед обычной спектроскопией ЭПР в достижении не только более высокого спектрального, но и временного разрешения. Этими методами плодотворно исследуются различные релаксационные процессы. Методом ЭЛДОР, например, можно наблюдать более медленные, чем в спектроскопии ЭПР, процессы, время протекания которых сравнимо с временем электронной спиновой релаксации Т е. Методами спектроскопии двойного резонанса достигается также высокое пространственное разрешение при необходимости изучения рассредоточенных парамагнитных центров в образце. Именно методом ДЭЯР, например, изучались / -центры в кристаллах галогенидов металлов и устанавливалась протяженность размытия плотности захваченного анионной вакансией электрона. [c.82]

Полингу принадлежит следующее полуэмпирическое рассмотрение радиусов атомов в металлах. Он принимал, что в металлах имеет место суперпозиция различных сеток валентных- гомеополярных связей в духе описанной в гл. XXII теории резонанса валентных структур. При этом рассмотрении можно говорить о средней кратности связей в металле. [c.498]

КЧ металла возможно, если сигналы растворителя, координированного металлом в первичной сольватной оболочке и несвязанного, разделяются (рис. 6.47). Акваионы исследуют но резонансу лабильных ядер И и Ю, для исследования сольватации органическими растворителями используют обычно ядра нелабильных групп СНя. [c.313]

Замечательно, что различные методы изучения поверхностей Ферми металлов не только великолепно дополняют друг друга (рис. 148), но и дают достаточно избыточной информации для перекрестной проверки, В каждом методе измеряют прежде всего какую-нибудь одну существенную характеристику поверхности Ферми экстремальные сечения (эффект де Гааза—ван Альфена,. Шубникова — де Гааза), эффективные массы (циклотронный резонанс— см. гл. VHI) экстремальные диаметры (магнетоакустический резонанс — см. гл. VH), фермиевские скорости (угловая зависимость поглощения ультразвука) и общие топологические свойства — существование и ориентацию открытых траекторий (ориентацйонная зависимость магнетосопротивления). [c.343]

Проведено изучение процессов нагревания смесей порошков фуллеренов (Сщ и Сбо/С7о) и ацетилацетонатов металлов (М(асас) , п ггепень окисления М). Показано, что независимо от вида металла в ацетилацетонатных комплексах (М - Ре, Со, №, Си, Сг, Мп, Р1-металлы, А1, М и др ) их реакции с фуллеренами протекают в режиме горения и отличаются низкими температурами воспламенения Исследование первичных продуктов термических реакций и выделенных в стадиях их обработки кислотами и органическими растворителями проведены с использованием мегодов магнитного резонанса (ЭПР и ФМР), РФА и ИК-спектроскопии, элементного анализа [c.71]

Проведенные исследования показывают, что для коксов, прокаленных при 1400—1600° С, характерен асимметричный синглет (на фр. 0,3—0,4 мм) (см. рис. 3), не встречающийся при более низких температурах. Асимметрия линии ЭПР чаще всего бывает обусловлена скин-эффектом, связанным с пар-амагнитным резонансом на электронах проводимости (ПРЭП) в металлах [13] и углеродистых веществах [11].Теория формы линий ЭПР, обусловленных электронами проводимости в металлах, разработана Дайсоном [13]. Сравнение экспериментальных асимметричных линий (степень асимметрии 2,2—3,0) с теоретическими линиями по Дайсону (степень асимметрии 3,0) позволило установить, что спектр ЭПР исследуемых коксов представляет собой линию Дайсона и вызван диффузией парамагнитных центров внутри скин-слоя. [c.111]

Эти структуры — аналоги двух структур Кекулё для молекулы бензола. Резонанс между такими структурами будет обеспечивать более высокую-стабильность металла с данным строением по сравнению с кристаллом, состоящим из молекул Кг, каждая из которых имеет фиксированную ковалентную связь. [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология