Комплексующие группировки в реагентах

В этой теории, как и в теории столкновений, пользуются понятиями энергии активации и активированного комплекса. Активированный комплекс рассматривается не как простая группировка атомов, а как истинный промежуточный продукт, существующий в течение очень короткого времени в реакции его часто называют переходным состоянием. Кроме того, согласно этой теории, устанавливается истинное равновесие между реагентами и активированными комплексами. [c.145]

Теория переходного состояния. В этой теории делается допущение, что активированный комплекс представляет собой не простую группировку атомов, а истинный промежуточный продукт, существующий в течение очень короткого времени в реакции. Этот промежуточный продукт называют переходным состоянием. Предполагается также, что между реагентами и переходным состоянием устанавливается истинное равновесие [c.136]

Те реагенты, которые содержат соответствующие группировки атомов, дают реакции на данные катионы. Установлены также основные комплексообразующие группировки атомов, которые должны присутствовать в органических реактивах, чтобы могли образоваться прочные комплексы с ценными для аналитической химии свойствами (табл. 23). [c.98]

К реагентам с 0,0-группировкой относят производные антрахинона, образующие полимерные хелаты со стехиометрией 1 1 и тетраэдрические комплексы со стехиометрией 1 2 [c.175]

Рассматриваемое правило сольватации для 8ы2-реакций можно успешно применять для предсказания влияния замены одного растворителя на другой на структуру активированного комплекса. Это правило нашло подтверждение при изучении реакций, в которых от реагента отщепляется группировка, содержащая тяжелый атом, при исследованиях кинетических изотопных эффектов с участием а-дейтериевого атома, а также в результате теоретических расчетов влияния растворителей на структуру активированных комплексов. В работе [498] и приведенной в ней литературе обсуждаются границы применимости этого правила. [c.217]

Приведенные данные показывают, что активированный комплекс ненамного полярнее реагентов. Из нейтральных реагентов в одну стадию по согласованному, часто синхронному механизму образуется нейтральный продукт реакции. Хотя диены и диенофилы могут обладать дипольным моментом, ответственные за дипольный момент группировки обычно включаются в продукт реакции как таковые, поэтому нет никаких оснований полагать, что дипольный момент увеличивается или уменьшается в ходе реакции. С этим предположением согласуется небольшое влияние растворителей на скорость реакции Дильса — Альдера. [c.237]

Электрофорез особенно успешно применяется для обнаружения моносахаридов, в молекуле которых имеются основные (как в аминосахарах) или кислые (как в альдоновых, уроновых, сахарных кислотах, фосфатах и сульфатах сахаров) группировки (см., например, ). В тех случаях, когда необходимо разделить нейтральные моносахариды, используют их способность образовывать отрицательно заряженные комплексы с борной кислотой или ее солями , с молибдатами , вольфраматами, германа-тами и рядом других неорганических анионов разные анионы предъявляют часто различные требования к стереохимии моносахарида, необходимой для образования устойчивых комплексов. Естественно поэтому, что выбор комплексообразователя и условий проведения электрофореза, в первую очередь pH растворов, весьма существенно влияет на результат разделения (см. ). Для обнаружения зон веществ на электрофореграммах применяется большинство реагентов, используемых при хроматографии на бумаге. [c.411]

При растворении оксида хрома(VI) в пиридине образуется комплекс, также способный окислять спирты [77]. Процесс окисления в данном случае протекает очень медленно (24 ч при комнатной температуре), однако не уменьшает ценности реагента, поскольку он способен селективно окислять спирты в присутствии таких легко окисляющихся групп, как двойные связи и тиоэфирные группировки. Однако при приготовлении реагента требуется соблюдать меры предосторожности, поскольку он может воспламеняться. Раствор следует готовить путем осторожного прибавления СгОз к пиридину, который должен быть тщательно очищен перегонкой от КМпО обратный порядок прибавления может привести к воспламенению смеси. Предложено [78] полезное усовершенствование данной методики, которое заключается в выделении комплекса хромовый ангидрид — пиридин в твердом виде такой комплекс [c.340]

Кузнецов и Саввин 328, 329, 331] применяли добавки крупных органических катионов для экстракции комплексов элементов с реагентами типа арсеназо I, торона, арсеназо П1. В качестве вещества — поставщика катионов был использован дифенилгуанидин. Комплексы указанной группы могут содержать гидратную воду и свободные гидрофильные группировки, поэтому они лучше экстрагируются спиртами, например бутиловым спиртом. Кроме того, на атоме металла может сохраняться избыточный положительный [c.108]

Другой весьма простой (хотя и далеко не универсальный) метод целесообразно рассмотреть подробнее. Если реагент и внутри-комплексное соединение имеют одинаковые хромофорные группировки, то число молекул реагента в комплексе можно определить по отношению молярных коэффициентов погашения на максимумах соответствующих спектральных полос [c.151]

Большой заслугой Л. А. Чугаева следует считать то, что он впервые связал характер и устойчивость комплексов с конкретной группировкой атомов в органическом лиганде. Эти идеи легли в основу многочисленных работ по синтезу и аналитическому применению органических реагентов и комплексонов . Вполне естественно, что лиганды, способные образовывать несколько циклов с одним и тем же ионом металла, должны в особенно большой степени способствовать комплексообразованию. Комплексоны и большинство органических аналитических реагентов при взаимодействии с ионами металлов образуют полициклические комплексные соединения. [c.384]

Известно, что реагенты, содержащие группировку Н—ОН, реагируют с цирконием при той же кислотности, при которой ионы циркония подвергаются гидролизу. ПАР относится к таким реагентам. Кривая зависимости молярного коэффициента погашения комплекса от pH среды приведена на рис. 3, из которого видно, что pH 1,8— 2,0 является оптимальным для образования комплекса (pH устанавливали буферными растворами и контролировали при помощи рН-мет-ра типа ЛП-1). [c.312]

Комплексонам, содержащим алкилфосфиновые группировки, в последнее время уделяется значительное внимание [1—5]. Образование прочных комплексов с различными элементами и избирательность хелатирования, определяемая спецификой донорной способности фосфиновых группировок, обусловливает большую перспективность применения этого типа соединений в аналитической химии, химической технологии, медицине. В процессе выявления конкретных областей применения комплексонов немалую роль играет изучение их маскирующей способности. Важными факторами при маскировании катионов являются pH раствора, концентрации реагентов, кинетика процесса, наличие в реакционной среде других катионов и комплексообразователей, вероятность образования сложных нерастворимых комплексов — полимерных, тройных, биметаллических. [c.209]

К образованию окрашенных комплексов способны реагенты, имеющие характерные атомные группировки, склонные к комплексообразованию, и хромофорную группу. Если окраска комплексного соединения обусловлена хромофорным действием входящих в это соединение групп, то ее интенсивность зависит в первую очередь от ионного состояния комплексного соединения. Переход окрашенной молекулы в состояние иона, в котором заряд или его часть локализуется на хромофорных атомах, вызывает резкое усиление интен-сивности окраски оттоложение, устанивленное для органических красителей [66, 272], было развито дальше В. И. Кузнецовым в приложении к хелатным окрашенным комплексам, образуемым органическими реагентами с неорганическими ионами [160, 165—168]. [c.128]

Некоторое увеличение растворимости комплексов Со(1П) в воде было достигнуто за счет введения в молекулу реагента карбоксильной (3-нитрозосалициловая кислота) или эфирной (2-нитрозо-5-метоксифенол, монометиловый эфир нитрозорезор-цина 66]) группы. При этом комплексы продолжают экстрагироваться петролейным эфиром. Карбоксильные группы (но не сульфо-группы) можно использовать для этих целей потому, что в слабо кислых средах их ионизация подавлена. Комплексы нитрозо-Н-соли (натриевая соль 1-нитрозо-2-оксинафталин-3,6-дисульфокислоты) являются анионами и, следовательно, не извлекаются органическими растворителями. Экстракция комплекса Со(III) с 3-нитрозосалициловой кислотой петролейным эфиром была применена для определения этого элемента в присутствии N (11) [67]. Тот факт, что этому определению не мешает Fe(III), объясняется, видимо, образованием водорастворимого комплекса при взаимодействии металла с салицилатной группировкой реагента, а не с нитрозофенольной. [c.253]

Молекула арсеназо III наряду с функционально-аналитической группировкой, обеспечивающей реакционную способность реагента по отношению к ионам металла (лантана), имеет и аналитико-активную (гидрофильную сульфогруппу — SO3H), которая практически не влияет на механизм реакции, но обусловливает растворимость реагента и комплекса в воде. [c.78]

Видно, что при фиксированной концентрации антитела равновесное отношение концентраций связанного и свободного антигена зависит от его общей концентрации. Этот вывод лежит в основе всех иммунохимических методов. По существу антитела выступают в роли реагентов биологического происхождения, которые с высокой специфичностью способны узнавать чужеродные вещества. Обычно они представляют собой иммуноглобулины - белки сыворотки крови, которые образуются в ответ на введение иммуногена. Однако многие ни комолекулярные соеданения, в том числе и пестициды, сами по себе не стимулируют обргиование антител, т е. не являются иммуногенами. Индуцировать их образование можно лишь после связывания этих веществ с белком-носителем, в качестве которого, как правило, применяют бычий альбумин. Следует заметить, что в реакции с белком-носителем не должны затрагиваться те группировки молекул антигена, которые участвуют в образовании комплексов антиген-антитело и которые, следовательно, необ.ходимы для индуцирования образования в организме животного специфических антител. [c.298]

Реакционная способность органических реагентов по отношению к ионам металлов определяется прежде всего наличием функциональноаналитической группировки. Функционально-аналитическая группировка (ФАГ) — это сочетание различных функциональных групп, содержащих одинаковые или разные по природе атомы, и пространственно расположенных для возможности замыкания цикла при комплексообразовании. Некоторые наиболее часто встречающиеся функщюнально-аналитические группировки в комплексах ионов металлов с органическими реагентами приведены ниже [c.168]

Большинство ионов металлов образует с арсеназо III интенсивно окрашенные комплексы, как правило, стехиометрии 1 1. Это указьгеает на то, что в комплексообразовании участвует одна ФАГ, и при этом образуются два шестичленных хелатных цикла с участием азогруппы -N=N-. Селективность определения металлов с арсеназо III обусловлена зависимостью комплексообразования от pH. Так, в сильнокислой среде (8—10 М НС1) арсеназо III является практически специфическим и высокочувствительным реагентом для спектрофотометрического определения циркония или гафния. Другой представитель класса азосоединений, содержащий о, о - диоксиазо-группировку, эриохромовый черный Т [c.176]

Они наиболее прочно связывают ионы урана (4- и 6-валентного), одновременно давая высококонтрастные реакции [112, 114, 117, 1281. Реагенты, включающие эту группировку, не являются специфическими только для урана. Значительное число прочих элементов также может образовывать хелатные комплексы и вызывать изменение окраски реагента. Механизм реакций этого типа подробно обсуждается в работах В. И. Кузнецова [119, 123, 124]. Им показано, что изменение окраски реагента при комплексообразовании связано прежде всего с изменением внутримолекулярного ионоид-ного состояния молекулы реагента. [c.36]

Введение этой группировки в молекулу повышает прочность комплекса хлорфосфоназо с ураном, что можно было предсказать, исходя из того, что фосфорная кислота, обладающая большим сходством с мышьяковой, образует более прочные соединения с ураном по сравнению с мышьяковой кислотой. Другим свойством этих реагентов является их способность взаимодействия с рядом катионов в более кислых растворах, чем это имеет место в случае других реагентов, обладающих сходным строением, но вместо — РО3Н2, содержащих группировки — АзОдНз,—СООН или —ОН. [c.138]

Основное назначение, которое нашли краун-эфиры, состоит в том, что они с ионами щелочных металлов (Ь1, N3, К, РЬ, Сз) образуют сольватокомплексы (эфираты), в которых окружен 4, 5, 6 или 7 атомами кислорода и сильно экранирован от атаки реагентов (например, Н О, Н О , НХ, и др.) гидрофобными группировками -СН2СН2- или их замещенными. В результате экранирования реакционных центров (ион М" , атом -О- и связь М-О) наступает сильная кинетическая стабилизация комплексов — сильное понижение скорости реакции их диссоциации, например [c.449]

Узнавание основывается на взаимодействии нескольких центров биополимера со специфичным лигандом. Тем не менее в большинстве случаев в лиганде могут быть найдены некоторые центры, которые либо вообще ие участвуют в образовании комплекса, либо их изменение существенно не влияет иа стабильность комплекса. Эти центры могут быть использованы для присоединения реакционно-способных остатков к лигандам без существенного изменения способности образовывать комплекс с биополимером.. Внутри такого комплекса реакционно-способная группировка может оказаться сближенной с определенным остатком биополимера и в дгшьнейшем ковалентно связаться с реагентом. Следовательно, химическая модификация происходит либо в сайте узнавания, либо в близлежащей области биополимера. Так как эта реакция протекает вследствие сродства (аффинности) лиганда к биополимеру, то этот процесс называют аффинной модификацией. Процесс позволяет ввести радиоактивные, флуоресцентные, парамагнитные и другие метки в определенную область биополимера. [c.329]

Бифункциональные реагенты. К бифункциональным реагентам относят химические соединения, содержащие две (обычно одинаковые) пространственно разделенные реакционноспособные группировки. Бифункциональные реагенты широко используются для ковалентной сшивки пространственно сближенных участков как одной белковой молекулы, так и двух разных белков, функцио-пирующих в едином комплексе. С помощью таких реагентов изучают третичную и четвертичную структуры белков и выясняют области контактов различных белковых молекул между собой или с другими биополимерами. К бифункциональным реагентам относятся, например, глутаровый альдегид, взаимодействующий с аминогруппами, и N-замещенные производные малеимидд, реагирующие с сульфгид-рильными группами белков. [c.168]

Важные данные о зависимости прочности комплексов р. з. э. от состава и строения комплексообразующего реагента вытекают из количественного физико-химического изучения равновесий, характеризуемых константами устойчивости комплексов. Для этой цели в наших исследованиях с А. М. Со-рочан были использованы методы [8—10] потенциометрии, растворимости, статического ионного обмена и ионообменной хроматографии. Результаты этих работ в сочетании с литературными данными по константам устойчивости не только полностью согласуются с ранее сформулированными закономерностями, но и позволяют получить новый дополнительный материал. Заслуживают упоминания особо высокая прочность комплексов р. з. э. с пятичленными циклами, что имеет место у многоосновных карбоновых кислот с карбоксильными группами, расположенными у соседних атомов углерода (например, лимонная кислота), и у комплексонов — соединений с ими-ноуксусными группировками — N — СНз — СООН, в которых атомы р. з. э. вступают в координационную связь с атомами кислорода и азота. Этим, а также значительным числом пятичленных циклов объясняется, в частности, предельно высокая устойчивость комплексов р. з. э. с этилен- и циклогексан-диаминтетрауксусными кислотами. Уместно отметить, что тонкие геометрические различия комплексонатов р. з. э. объясняют ход зависимости устойчивости их от порядкового номера элемента. По-видимому, геометрия комплексов р. 3. э. с ЭДТА и ЦДТА такова, что от лантана к лютецию в связи с лантанидным сжатием монотонно падает напряженность пятичленных колец, что и объясняет монотонное возрастание прочности соответствующих комплексов. Наоборот, у соединений, например, с оксиэтилиминодиуксус-ной кислотой минимальное напряжение цикла падает на средние элементы (иттрий, диспрозий и пр.), вследствие чего прочность комплексонатов тяжелых иттриевых и особенно легких цериевых элементов оказывается более низкой. [c.277]

Интересными с точки зрения экстракции многовалентных ионов являются исследования экстракции циркония в виде комплексов, образованных органическими реагентами с одной или двумя солеобразующими группировками. Первые образуют с цирконием менее прочные ВКС, что приводит к появлению полиядерных, неэкстрагирующихся соединений [13]. 9 131 [c.131]

Этот комплексон, содержащий одну тетрадентатную группировку, обладает металлипдикаторными свойствами, аналогичными свойствам ксиленолового оранжевого. Весьма интересным является взаимодействие комплексона VIII с цирконием. В образуемом комплексе соотношение металла к комплексону составляет 2 1, что, учитывая структуру комплексона, может быть объяснено вовлечением в комплексообразование полимерных катионов циркония. Образование цирконием комплексов состава 1 2, по-видимому, связано с координационной ненасыщенностью центрального атома в комплексе состава 1 1 вследствие малой дентатности лиганда. Высокое значение молярных коэффициентов погашения комплексов в избытке реагента является весьма положительным фактором при колориметрическом определении циркония и дает некоторые преимущества перед ксиленоловым оранжевым в применении для этих целей семиксиленолового оранжевого. Модифицирование молекулы комплексона в данном направлении следует признать весьма перспективным. [c.206]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексующие группировки в реагентах: [c.55] [c.55] [c.382] [c.24] [c.160] [c.49] [c.369] [c.60] [c.514] [c.121] [c.41] [c.583] [c.57] [c.27] [c.115] [c.364] [c.368] [c.212] [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология