Способность к образованию связи

Для соединений серы характерна способность к образованию связи между атомами серы (ср. аналогичные пероксиды). При этом образуются полисульфиды [c.115]

Рассмотрите элементы второго короткого периода (Na- l) с учетом их электронного строения, способности к образованию связей, а также химических свойств оксидов и гидридов. [c.548]

Энергия делокализации составляет 21 ккал-моль". Молекула пиррола плоская (включая связь К—Н). Пиррол — очень слабое основание, поскольку свободная пара электронов, способная к образованию связи с протоном, делокализована. [c.363]

Другой полезный постулат заключается в следующем наиболее прочные связи образуются в том случае, когда перекрывание орбиталей максимально. На этом основании можно ожидать различий в способности к образованию связей для 5-, р-, й- и /-орбиталей, поскольку все они различны в отношении характера радиального распределения. Относительные величины протяженности 25- и 2р-орбиталей равны соответственно 1 и ]/ 3, как показано на рис. 5-9. Форма р-орбиталей позволяет предположить, что они способны перекрываться с другими орбиталями более эффективно, чем к-орбитали, и, следовательно, что р-связи должны быть в целом прочнее, чем а-связи. Если существует выбор между образованием 5- и р-связей, то р-связи должны привести к более устойчивым соединениям. [c.127]

Гидрофильное внутреннее пространство в структуре хозяина а означает, что полость содержит гетероатомы подобные кислороду, у которых неподеленная пара электронов способна к образованию связи с такими акцепторами электронов, как катионы металлов или органические катионы. Гидрофобная внешняя поверхность придает комплексам хозяин—гость растворимость в органических средах, т. е. то свойство, которое используется в так называемом межфазном катализе (см. разд. 7.2.1). Один из типов таких соединений- хозяев обнаружен среди природных макропикличе-ских полиэфиров, которые, как известно, способны связывать катионы щелочных металлов. Синтетические хиральные аналоги таких соединений, хиральные краун-эфиры, действительно проявляют заметную энантиоселективность по отношению к органическим аммониевым ионам. В этом случае ион аммония удерживается в полости вследствие образования водородных связей с эфирными кислородными атомами. Таким образом, в этом случае структурные и стерические требования гостя являются достаточно высокими. [c.78]

ПОЛИАМИДЫ, ПОЛИУРЕТАНЫ, ПОЛИМОЧЕВИНЫ При изучении процессов поликонденсации веществ, способных к образованию связей —N—С—, были получены важные [c.854]

Комплексы с заполненной подоболочкой t2g и с металлом в низком состоянии окисления должны обладать способностью к образованию связи с электрофилами. Присоединение может идти по грани с образованием 1,3,3-структуры или по ребру с образовани- [c.364]

В свете отмеченного отсутствия у серы способности к образованию л -связей обычного типа может показаться удивительным то обстоятельство, что химия соединений серы во многих случаях определяется связями л-типа, которые возникают вследствие перекрывания, включающего й-орбитали. d-Орбитали серы обычно являются вакантными. Однако способность к образованию связи типа л—d возникает в тех случаях, когда сера соединяется с таким атомом, как кислород в этом случае, кроме 0-связи между серой и кислородом, может возникнуть я-связь, образуемая неподеленной электронной парой кислорода и свободной -орбиталью серы. я-Связь такого типа наилучшим образом может быть описана как включающая рл— л-перекрывание. Результатом такого перекрывания является двойная связь , которая отличается от обычной р—я-двой-ной связи, поскольку она образуется путем расширения валентной оболочки серы, в которую входит теперь больше восьми электронов. Типичное соединение такого типа — диметилсульфоксид, строение которого может быть представлено как резонансный гибрид приведенных ниже электронных структур [c.147]

На рис. 24 схематически изображены МО ф1 и фг. Между функциями ф1 и ф2 или их квадратами ф и ф имеется-заметное различие. В точке на середине расстояния между атомами углерода ф2 и Фа равны нулю, т. е. электрон в центре связи отсутствует. Это соответствует утверждению, что фг не может участвовать в образовании связи. В отличие от фг Для МО q>l характерна высокая электронная плотность в центре связи, так что орбиталь способна к образованию связи. Поэтому часто ф1 называют связывающей орбиталью, а ф2 — разрыхляющей орбиталью. [c.54]

Можно попытаться прийти к четырехвалентности углерода, формально переведя один 25-электрон на свободную 2/>г-орбиталь. Этим путем можно получить четыре способные к образованию связей орбитали, однако они должны были бы быть неравноценными три 2/7-орбитали в соответствии с рис. 1.7 образовали бы направленные валентности, что невозможно для четвертой — шарообразной 25-орбитали. Эта неравноценность противоречит экспериментальным данным молекула метана представляет собой правильный тетраэдр, наша же попытка объяснить четырехвалентность углерода привела бы к модели искаженного тетраэдра. [c.34]

Как известно, в лантанидах девять орбит (пять — Ъ(1, одна — б5 и три — %р) способны к образованию связей. Прн образовании нейтрального комплекса используется 6 орбит. Октаэдрическая конфигурация такого комплекса в настоящее время общепризнана. Этой конфигурации может соответствовать типа гибридизации Присоединение четвертого лиганда использует две из остающихся трех -орбит. Считается, что эти хелаты имеют электронную конфигурацию й зр . Отрицательный заряд хелата компенсируется за счет присоединения катиона, в качестве которого может служить ион аммония, пиперидиния и др. [c.299]

СПОСОБНОСТЬ К ОБРАЗОВАНИЮ СВЯЗЕЙ АТОМАМИ ЭЛЕМЕНТОВ ВТОРОГО ПЕРИОДА [c.421]

Способность к образованию связей атомами кислорода [c.421]

Так мы получили соединение Н гО. По любому способу изображения способность к образованию связей атома кислорода исчерпывается лишь в том случае, когда образуются две связи. Иначе говоря, кислород двух- [c.422]

Электронная конфигурация (41) по энергии несколько выше, чем (40). Это необходимо для перехода электрона с 25-орбиты на 2р-орбиту, чтобы образовалась электронная конфигурация (41). В результате у атома бора появляется дополнительная способность к образованию связи. В то время как в состоянии (40) атом бора может образовать лишь одну ковалентную связь, в состоянии (41) он может образовать три связи. Поскольку каждая новая связь понижает энергию, все химические свойства бора обусловлены электронной конфигурацией (41). [c.427]

Бор — двойственный элемент. С одной стороны, одна из незаполненных валентных орбит должна оказывать влияние на его способность к образованию связей, о чем свидетельствует реакционная способность ВН3. С другой стороны, бор образует в соответствии с электронной конфигурацией (41) трехвалентные соединения. ВРз — устойчивое газообразное соединение, которое в противоположность ВНд легко выделяется в чистом виде. Объяснение, почему атомы фтора могут образовывать устойчивое соединение с атомами бора, несмотря на свободную 2р-орбиту, а атомы водорода — нет, будет дано позднее. Нас же интересует пока то, что ВРз— наиболее устойчивое соединение бора с фтором и что это свидетельствует о способности бора находиться в трехвалентном состоянии. [c.428]

Сырьё, промежуточные и конечные продукты его карбонизации,помимо элементов-органогенов (С, Н, 8, К, О, Р),могут содержать, обычно в микроколичествах, десятки элементов-неорганогенов, способных к образованию связей как с органогенами, так и междз собой и обладающих промотирующим, каталитическим, ингибирующим, структурирующим или иным действием в условиях карбонизации [3...8,31. ..33]. Для этих систем характерна разнозвенность и полидисперсность молекулярных структур. [c.10]

Активность металла обнаруживает некоторую зависимость от электронных свойств. Большинство каталитически активных металлов представляют элементы переменной валентности VIII группы периодической системы, характеризующиеся недостаточным числом электронов d-орбиты, что сообщает им способность к образованию связей ионного типа с передачей электронов и электропроводность. [c.141]

Протон является кислотой, поскольку ему не хватает электронов и требуется электронная пара для образования устойчивой электронной оболочки. Ион гидроксила, аммиак и вода являются основаниями, поскольку они имеют электронную пару, способную к образованию связи. В трехфтористом боре ВРз бор имеет только шесть электронов на внешнем слое и, следовательно, стремится присоединить еще пару электронов для заполнения октета. Трехфтористый бор представляет собой кислоту и реагирует с такими основаниями, как аммиак или диэтиловый эфир. Хлористый алюминий А1С1з также кислота. В хлориде олова 5пС14 олово имеет октет электронов, но может принимать еще пары электронов (например, 5пС1 ) и поэтому тоже рассматривается как кислота. [c.34]

Особый тип комплексов включения обнаружен в хиральных матрицах, образуемых набухщими производными микрокристаллической целлюлозы. Разделение на триацетилцеллюлозе, получаемой гетерогенным ацилированием с целью сохранения микрокристаллической структуры, как выяснилось, отчасти протекает по механизму стерического исключения. Так, в серии ароматических углеводородов (не обладающих в заметной степени способностью к образованию связей) бензол удерживается достаточно сильно, мезитилен (2,3,5-триметилбензол) — значительно слабее, а 1,3,5-тpи-/и/7e/ -бyтилбeнзoл не удерживается (полностью исключается). Объяснить это можно тем, что полисахаридные цепи имеют сильно переплетенную структуру и образуют своего рода двумерное молекулярное сито, допускающее включение определенных плоских ароматических структур и исключающее, по стерическим причинам, более объемные структуры. Кроме того, более сильное удерживание бензола (по сравнению с толуолом) заставляет предположить, например, наличие карманов в структуре каналов и возможность вторичных эффектов. [c.79]

Природа этого специфического взаимодействия стала ясной после работы Лэнгмюра по адсорбции и ее приложению к химическим реакциям [7]. Много исследований по адсорбции было проведено и ранее, причем сделан ряд попыток вывести уравнения, связывающие количество адсорбированного газа х) с его давлением (р). Изотерма Фрейндлиха х = ар " , где а и п — константы (п > 1), для данных газа, твердого тела и температуры оказалась весьма полезной в области умеренных давлений, но она представляет собой эмпирическое уравнение, имеющее тот недостаток, что из него вытекает следующее д с увеличением р возрастает неограниченно. Однако опыты показывают, что по мере увеличения давления адсорбция часто достигает постоянного максимального значения, например, как это было показано Лэнгмюром, при адсорбции кислорода или водорода на металлических проволоках. Лэнгмюр приписал этот вид адсорбции с насыщением силам притяжения ближнего действия между поверхностью и адсорбатом, приводящим к образованию связей, по своей природе в основном являющихся химическими и численно ограниченных количеством центров поверхности, способных к образованию связей. В отличие от физической (или вандерваальсовой) адсорбции этот тип связи известен под названием хемосорбция. [c.156]

Если молекула хемосорбируется без диссоциации, что наблюдается для окиси углерода на некоторых металлах, то можгю построить подобные же кривые потенциальной энергии DFG, изображающей эту молекулу в некотором возбужденном состоянии и способную к образованию связи с поверхностью. Более того, подобные кривые можно построить для изображения ионизации атомов или молекул. Так, например, если атом водорода потерял электрон, перешедший к металлу, то необходимая для этого энергия равна el —е ф, где / — ионизационный потенциал водорода, а ф — работа выхода металла. Ион и его заряд-изображение в металле притягиваются и дают энергию изображения , равную e lAR, где 2Я — расстояние между ионом и его изображением. Поэтому энергия [c.180]

ТЫ И основания образовывать ковалентную связь. Оба уравнения, (14.10) и (14.8), являются четырехпараметрическими, и хотя на первый взгляд они кажутся очень разными, тем не менее важно помнить, что ни то, ни другое не имеет единственного решения относительно этих параметров. По двум из них просто устанавливают масштаб [Ер, и Сд иода произвольно приравнивают единице), тогда как два других параметра выбирают согласно некоторой предполагаемой физической модели и автоматически смещают все другие величины для того, чтобы получить согласие с этой моделью. Именно поэтому абсолютно тщетными оказались попытки найти соотношение между и С в уравнении (14.10) и о и 5 в уравнении (14.8), а также показать преимущество одного подхода по сравнению с другим [48—50]. Можно предположить, что. для системы, которая зависит от способности к образованию связей, классификация, основанная на применении параметров Е и С, практически приемлема в том случае, когда размеры донорных атомов близки к размеру катиона металла [51]. Если эти размеры несоизмеримы, то стерический эффект становится доминирующим. Поэтому трудно предсказать взаимодействие крупных лигандов, например хлорид-ионов или лигандов с доиорными атомами серы, с небольшими катионами металлов, например медью (II) или никелем (II), используя параметры Е и С, однако возможно гораздо лучшее прогнозирование взаимодействия этих же лигандов с крупными катионами, такими, как серебро(I) и свинец(П). [c.266]

Если попытаться получить правильную валентность 4 для углерода, формально переведя один 25-электроп в еще незанятое 2рг-состояние, то хотя и получают четыре способных к образованию связи состояния, но состояния эти неравноценны, так как 2р-состояния приводят в соответствии с рис. 5 к направленным связям в противоположность сферически симметричному 25-состоянию. Это опять-таки противоречит экспериментальным данным, согласно которым молекула метана, например, представляет собой правильный тетраэдр, между тем как наша попытка объяснить четырехвалентпость углерода обусловливала неправильный тетраэдр. [c.32]

Влияние природы аниона на частоты колебаний координированной аминогруппы носит более сложный характер. Первичная аминогруппа по отношению к донорно-акцепторным взаимодействиям обладает амфотер-ными свойствами. С одной стороны, она способна выстзшать в качестве донора неподеленной электронной пары при образовании координационных связей, например о катионами нереходных металлов с другой стороны, она может играть роль акцептора электронных пар при образовании водородных связей с атомами неметаллов. Не подлежит со-мнению, что в составе комплексных соединений рассматриваемого типа аминогруппа в общем случае способна к образованию связей и о катионом (связь по азоту) и с анионами (связь по водороду), причем оба вида связей вызывают понижение частот валентных колебаний КН. [c.109]

Этиленовые связи характеризуются тригонально гибридизованным атомом углерода в этом состоянии последний обладает тремя однократно занятыми р -орбиталями, способными к образованию связей, оси которых лежат в одной плоскости под углом 120 друг к другу, в то время как перпендикулярно к этой плоскости располагается однократно занятая р -орбиталь. Перекрывание двух коаксиальных гибридных орбиталей двух углеродных атомов приводит к образованию о-связи, п в положении с минимумом энергии происходит насколько это только возможно полное перекрывание р -орбиталей соседних углеродных атомов при этом осуществляется п-связь. В каждом случае в электронных нарах, образующих связь, спины электронов антп-параллельны. Для достижения максимального перекрывания в л-орбиталях требуется, чтобы оставшиеся четыре гибридные связи, соединенные с концевыми группами, насколько это возможно, лежали в одной плоскости. Вращение вокруг центральной а-связи поэтому затруднено, причем источником барьера вращения является последующее снижение перекрывания л-орбиталей. Отсюда возникает возможность стереоизомерии, поскольку поворот на 180° вокруг а-связи приводит к новому устойчивому плоскому расположению, что впервые было выведено Вант-Гоффом, хотя на основе других предпосылок II]. Отсюда следует, ято замещенные этилены могут сзгществовать в изомерных формах, обобщаемых формулами 1—4 [c.208]

Монодентатный лиганд с двумя атомами, способными к образованию связи с центральным ионом, называется амбидентатным [c.23]

Точно так же можно получить и другие эфиры. Типичным для простых эфиров является то, что атом кислорода соединяет в них два радикала Я-О-Я. Радикал К обозначает остаток углеводородного соединения, в котором имеется один нечетный электрон, способный к образованию связи с каким-либо атомом. Я может быть например, СН3, С2Н5, С3Н7 или какой-нибудь ненасыщенной углеводородной группой. Итак, общая формула эфира [c.64]

Уранил-ион образует в растворе комплексы почти со всеми анионами. В разбавленных растворах с анионами сильных одноосновных кислот, такими, как хлорид и нитрат, комплексообразование обычно незначительно. Однако с уранил-ионом комплексообразование ироходит более интенсивно, чем можно было бы ожидать для большого двухзарядного иона, и фактически да.же более интенсивно, чем с трехзарядными положительными ионами, такими, как ионы редкоземельных и актршид-ных элементов. Это объясняется частично наличием электронов 5/-оболочки, способных к образованию связей, и частично неравномерным распределением заряда в уранил-ионе, Ураиил-ион, однако, образует комплексы менее интенсивно, чем ион [c.137]

Несмотря на то что некоторые соединения переходных металлов со связью металл — углерод были известны с давних пор, лишь сравнительно недавно в результате многочисленных работ, последовавших за открытием ди-л-циклопентадиенилжелеза (ферроцена) (я-С5Н5)оРе, стало очевидным, что способность к образованию связей с углеродом является общим и весьма характерным свойством всех переходных металлов ii-группы. Эти металлы образуют самые разнообразные соединения с обычной о-связью металл—углерод, хотя бинарные алкильные или арильные соединения обычно и тер>лически, и химически менее устойчивы, чем комплексы с другими лигандами, особенно с лигандами, образующи.ми л-связи. Благодаря особым свойствам d-орбиталей переходные металлы взаимодействуют также с ненасыщенными углеводородами и их производными, образуя довольно необычные неклассические соединения, ранее не встречавшиеся ни в одной области хилшн. Синтезировано большое число самых разнообразных устойчивых соединений этого рода лабильные органические производные переходных металлов играют очень важную роль в каталитических превращениях олефинов, ацетиленов и их производных, особенно в реакциях присоединения окиси углерода и (или) водорода к ненасыщенным молекулам. [c.161]

Аналогично при замещении у активированных ароматических центров способность к образованию связи, вероятно, возрастает с увеличением электроотрицательности замещенной группы, хотя данные о величине г отсутствуют (исключение составляет 2,4-динитрохлорбензол, для которого точное значение г не известно, но, вероятно, находится между 0,5 и 1,0). (Отношение снз0 / свн50 п-нитрофторбензола, равное 150, намного больше, чем для 2,4-динитрохлорбензола [32], причем оба значения для реакции в метаноле при 25° подтверждают указанное предположение). В этих реакциях в противоположность реакциям с бензилбромидом, указанным выше, значения кз/кн уменьшаются по мере все большего оттягивания электронов от атома углерода (что согласуется с правой частью кривой на рис. 38), так как величины 2 высокие. Сходные значения получены для галогенбенэотиазолов (табл. 31). Значения log( н/ s) возрастают с увеличением электроотрицательности атома галогена для [c.130]

Поскольку изомерный сдвиг характеризует способность к образованию связи за счет 5-орбиталей, можно предположить существование корреляции между величиной этого сдвига и другими характеристиками химической связи, например электроотрицательностями атомов, ионным характером, нефелоауксетическим эффектом. [c.250]

Сказанное выше об одноэлектронной связи сохраняет силу н для двухэлект онной связи. Знания, полученные при рассмотрении молекулярного иона водорода, можно применить и к углероду, представляюш,ему для нас особый интерес. Сразу необходимо обратить внимание на важное различие у водорода превраш аются в молекулярные орбитали лишь 15-атомные орбитали с шаровой симметрией, у углерода же способные к образованию связей электроны находятся в 2/5-состоянии с аксиальной симметрией (см. рис. 1.3). Легко понять, что в этом случае результат наложения собственных функций двух атомов углерода зависит не только от расстояния между ядрами, но и от взаимной ориентации 2р-орби-талей (рис. 1.7). [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология