Изомерия изомеры альдегидной группы

Глюкоза и фруктоза — изомеры, имеющие одну и ту же молекулярную формулу, но различное строение. В состав глюкозы входит альдегидная группа, а фруктозы — кетонная [c.233]

Изомерия альдегидов связана со строением углеводородного радикала при наличии разветвленной цепи нумерацию начинают от углерода альдегидной группы [c.372]

Изомерия альдегидов зависит только от изомерии радикалов, соединенных с альдегидной группой. Например, формулу С Н О могут иметь два альдегида [c.319]

При непосредственном нитровании бензальдегида частично образуются изомеры, главным образом орто, а также продукты окисления. Защита альдегидной группы (в данном случае—при помощи аммиака) препятствует течению этих побочных процессов. [c.755]

Эта структура (в дальнейшем подтвержденная) получила название а-глюкофураноза . При таком изображении глюкозы-появляется еще один асимметрический атом углерода в альдегидной группе, что указывает на существование еще двух оптических изомеров глюкозы (а- и р-глюкоза), различающихся положением Н- и ОН- групп у этого углерода. Оказалось, что такие изомеры действительно существуют. Они объясняют и мутаротацию, т. е. изменение вращения плоскости поляризации. [c.185]

В результате присоединения гидроксильной группы в положении 5 к альдегидной группе образуется шестичленный цикл, причем первый атом углерода становится асимметрическим, что приводит к существованию двух геометрических изомеров (а- и Р-форм). Р-Форма устойчивее, так как группа ОН в положении 1 ориентирована экваториально. [c.268]

Сущность реакции заключается, таким образом, в том, что по месту двойной связи присоединяется атом водорода и альдегидная группа (—СИО). При карбонилировании пропилена получаются уже 2 изомера — масляный и изомасляный альдегиды в отношении 1 0,75 [c.502]

Изомеризация, обнаруживаемая при помощи мутаротации при растворении, подобная описанной выше для глюкозы, наблюдается у всех моносахаридов и у многих их производных, а также у олигосахаридов с потенциальной свободной альдегидной группой. Однако не во всех случаях а- и р-изомеры могли быть выделены в чистом виде. [c.209]

В результате реакции получается больше соединения 10, чем его изомера 11 [67]. Совместное активирующее влияние двух карбэтоксигрупп сильнее, чем влияние одной альдегидной группы. Сказанное иллюстрируется образованием соединения [c.270]

Распад индолов, содержащих альдегидную группу [526], протекает по следующему типу, причем масс-спектры изомеров очень близки [c.228]

Структура II представляет собой изображение глюкозы в виде циклического полуацеталя. Такая форма образуется в результате реакции присоединения гидроксильной группы при С-5 к альдегидной группе при С-1. Эта реакция свойственна всем альдозам, в связи с чем приходится учитывать три дополнительных соображения. Первое заключается в том, что при образовании полуацеталя возникает новый асимметрический центр при С-1 В-глюкозы. Следовательно, должны существовать две формы этой молекулы и в общей сложности 32 оптических изомера для циклических форм гексоз. Эти две формы называют а- и Р-формой. В формуле II (фиг. 80) гидроксил при С-1 написан справа, т. е. это а-форма в Р-форме его пишут слева, так что Р-В-глюкоза имеет следующую структуру [c.256]

О-Изомером назван тот, который имеет группу ОН справа у асимметрического углеродного атома, соседнего с первичной спиртовой группой (при написании цепи альдегидной группой кверху), Ь-изомер имеет в этом случае группу ОН слева. В скобках при знаках В и Ь указан найденный на опыте знак вращения. Следует подчеркнуть, что не существует непосредственной зависимости между знаком вращения и принадлежностью вещества к О-или Ь-ряду как в том, так и в другом ряду могут встретиться вещества со знаками вращения и (- -), и (—). [c.206]

D-Глицериновым альдегидом назвали правовращающий стереоизомер, который имеет у асимметрического углеродного атома группу ОН справа при написании цепи альдегидной группой кверху. L-Изомер имеет в этом случае группу ОН слева. [c.209]

Непосредственное введение альдегидной группы в бензольное ядро. Реакцию формилирования можно осуществить по способу Гаттермана действием на ароматические углеводороды смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии хлористого алюминия и солей меди(1). Реакция идет легче с гомологами бензола, причем преимущественно образуются пара-изомеры [c.196]

Ввиду большого значения воды в табл. 2 приведены литературные данные по ее критической температуре растворения с другими веществами. Эти данные показывают, что заметно некоторое влияние изомеризации. Например, некоторые изомеры с гидроксилт.ной группой, находяще шя 11 орто-положении по отношению к ш1тро- или альдегидной группе, характеризуются очень высокой критической температурой растворения с водой. Это влияние противоположно влиянию изомеризации на критическую температуру растворения с углеводородами [7, 8], как это можно было предвидеть, и может быть связано с наличием скрытой пнyтpeIшoi эфирной структуры. [c.183]

Но глюкоза может существовать в циклической или тауто-мерной форме. Изомеры, находящиеся в состоянии динамического равновесия, называются таутомерами. Глюкоза содержит в своем составе альдегидную группу и спиртовые, между ними возможно взаимодействие по принципу образования по-луацеталя — продукта взаимодействия альдегида со спиртом [c.355]

По женевской номенклатуре названия альдегидов производят от женевских названий соответствующих по углеродному скелету углеводородов (стр. 48), добавляя к этим названиям окончание -ал-, если требуется, после него ставят цифру, указывающую номер углеродного атома цепи, входящего в состав альдегидной группы. При выборе в формуле самой длинной углеродной цепи в последнюю должен быть включен и альдегидный углерод. Нумерацию начинают с того конца, к которому ближе простейший боковой радикал. В соответствии с этим по женевской номенклатуре название муравьиного альдегида — метанал, уксусного — этанал, н-валерианового (I) — пентанал, изовалерианового (И) — 2-метилбутанал-4, а его изомера по положению альдегидной группы (П1) — 2-метилбутанал-1. [c.136]

Изомерия альдегидов и кетонов зависит от изомерии углеродного скелета, у кетонов, кроме того, от положения карбонильной группы. Альдегиды назь эают по тем кислотам, в которые они превращаются при окислении. Так, муравьиный или формальдегид окисляется в муравьиную кислоту, уксусный или ацетальдегид — в уксусную кислоту и т. д. Для альдегидов с разветвленным радикалом часто за основу названия принимают уксусный альдегид. Кетоны по рациональной номенклатуре (радикально-функциональной) называют, прибавляя к названиям обоих радикалов слово кетон. По международной номенклатуре альдегидам дается окончание -ал (первый слог названия этого класса соединений), кет. лам — окончание -он (последние буквы названия класса). Нумерацию атомов углерода начинают с альдегидной группы, у кетонов — со стороны, ближайшей к карбонилу, указывая в названии его попожете ш фрой [c.47]

Как было найдено впоследствии, обратная реакция представляет собой первую стадию ферментативного распада )-фруктозы до этилового спирта и двуокиси углерода. Получающаяся в результате кето-гексоза имеет три асимметрических атома углерода, и, следовательно, теоретически возможно образование восьми оптических изомеров. Однако альдегидный компонент реакции конденсации имеет асимметрический атом, и это определяет ход присоединения диоксиацетона к альдегидной группе. Глицериновый альдегид, участвующий в синтезе, является рацематом, но поскольку по правилу асимметрического синтеза каждый энантиомер направляет альдольную конденсацию пространственно специфично, то в результате образуется только половина теоретически возможных изомеров. Таким образом получаются два вещества, обладающие различными физическими свойствами — а- и р-ак-розы каждая из этих акроз представляет собой рацемическую смесь энантиомеров. Суммарный выход а-акрозазона составляет около 1,5%. [c.549]

Имидоэфиры 27 с альдегидными группами пс удалось изомери-зовать [23, 33[. При пиролизе анила 28 при 270" образуется ире-имущесгвепно ожидаемый продукт перегруппировки 29, который, [c.16]

Восстановление фталевой кислоты в кислых растворах (например, в 5 %-й водной серной кислоте) дает с хорошим выходом 1,2-дигидрофталевую кислоту [16—21] транс- и изомеры образуются в соотношении приблизительно 6 1 [21]. Для проведения таких электролизов ранее широко использовали свинцовые катоды, но в процессе восстановления на ннх образуется пористый слои органического осадка [22], и поэтому це--1есообраЗнее использовать в качестве катодного материала ртуть [23]. Гидратация является далеко не единственным способом защиты альдегидной группы от дальнейшего восстановления. В частности, альдегид непосредственно в момент образования может быть переведен в боратный комплекс гидрата [24—27] или в комплекс с гидросульфитом [28, 29]. В тех случаях, когда в реакционной смеси присутствуют катионы натрия, возникает возможность непрямого восстановления, например амальгамой натрия. Имеются убедительные доказательства, что при восстановлении салициловой кислоты промежуточными продуктами являются боратные комплексы, иапример (2). Соль (2) была выделена и охарактеризована (27] в присутствии доноров протонов она подвергается четырехэлектронному восстановлению. Возможный механизм этого процесса может быть описан уравнением (11.4). [c.373]

При реакции между иитроуксусиым эфиром 13 и эпоксиальдегидом 29 образуется изоксазолин-М-оксид 31 также с преобладанием т/ анс-изомера [31]. Механизм превращения включает, по-видимому, образоваиие продукта присоеди-иеиия иитроэфира по альдегидной группе 30 и его дальнейшую трансформацию в [c.410]

О- и и-Глицериновые альдегиды являются первыми членами гомологических рядов моносахаридов. Следующий член ряда альдоз — тетрозу — можно получить из п-глицеринового альдегида последовательным присоединением к нему цнано-водорода, омылением иитрильиой группы и восстановлением карбоксильного фрагмента в альдегидный. В результате альдегидная группа глицеринового альдегида превращается в спиртовую, что приводит к появлению нового хирального центра в результате существуют два изомера тетрозы — треоза и эритроза, отличающиеся конфигурацией у С-2. Аль-дозы, различающиеся конфигурацией С-2, принято называть эпимерами [16], [c.31]

Согласно предложению Розанова изомер, изображаемый формулой XVIII, условились называть Д-глицериновым альдегидом, а его антипод XIX — -глицериновым альдегидом. Соответственно, все асимметрические атомы углерода, имеющие на проекционных формулах гидроксильную группу справа, а водородный атом слева от вертикальной линии, обладают -конфигурацией, а асимметрические атомы с противоположным расположением заместителей — 1-конфигурацней. Далее, все моносахариды (тетрозы, пентозы, гексозы и т. д.), которые теоретически могут быть получены из Л-глицеринового альдегида путем последовательного удлинения его цепи со стороны альдегидной группы, например, в результате циангидринового синтеза, называются независимо от конфигурации остальных углеродных атомов Л-сахарами, а сахара, полученные тем же способом из 1-глицеринового альдегида, — -сахарами, и образуют два ряда ряд, генетически связанный с Л-глицериновым альдегидом, называется Л-рядом, а ряд, произведенный от -глицеринового альдегида,— -рядом. Моносахарид относится к Л-ряду, если асимметрический атом с наибольшим порядковым номером имеет ту же конфигурацию, что и О-глицериновый альдегид. Когда формула соединения написана в соответствии с правилами Э. Фишера, принадлежность к О- или -ряду определяется по самому нижнему асимметрическому атому, который в цепи моносахарида обычно бывает предпоследним. На схемах 1 и 2 изображены проекционные формулы всех возможных альдоз и кетоз О-ряда, содержащих от трех до шести углеродных атомов. [c.21]

Сахароза - обычный пищевой сахар, который получают из сахарной свеклы или из сахарного тростника. При гидролизе в присутствии небольшого количества кислоты, сахароза образует глюкозу и фруктозу, но сама сахароза не имеет альдегидной группы и не дает реакции серебряного зеркала. Изомерами сахарозы являются мальтоза - солодовый сахар и лактоза - молочный сахар. Мальтоза образуется как промежуточный продукт при гидролизе крахмала под действием ферментов, существующих в солоде - проращенных зернах злаков, обычно ячменя. Лактоза (от лат. 1ас1гш1 - молоко) содержится в молоке. [c.427]

Из О-глюкозы при обработке слабощелочными растворами образуется смесь О-глюкозы, О-маннозы и О-фруктозы. Ал] -дозы, отличающиеся только конфигурацией атома С, ближайшего к альдегидной группе, называются эпимерными, или эпи-мерами поэтому вся реакция получила название этшериза-ции. Следует иметь в виду, что кетоза, образующаяся при эпимеризации, является структурным, а не пространственным изомером эпимерных альдоз хотя кетозы и образуются наравне с альдозами при эпимеризации и сами при слабощелочной обработке дают такую же смесь, как и альдозы, это не позволяет отнести к эпимерам три соединения - две альдозы и кетозу, так как эпимеры - это разновидность диастереомеров, которые [c.82]

Так как гексозы, содержащие альдегидные группы (альдогек-созы), имеют по четыре асимметрических атома углерода, а кето-гексозы — по три, то согласно стереохимической теории Я. Вант-Гоффа число оптических изомеров первых должно быть равна 16, а вторых 8. Обычно как природные, так и искусственно полученные сахара состоят из смесей нескольких изомеров и дают рацематы. [c.183]

Количественное соотношение изомеров зависит от скорости присоединения альдегидной группы к атомам углерода, расположенным у двойной срязи. С наибольшей скоростью идет присоединение группы —СНО к первичному углеродному атому, с меньшей — ко вторичному и с наименьшей — к третичному атому углерода. В соответствии с этим правилом количество изомеров с нормальной цепью в продуктах реакции всегда превосходит количество изомеров с разветвленной цепью. Так, при карбонилировании к-бутиленов образуется больше / -валерианового альдегида, чем изомерного ему 2-метилбутаналя, а при присоединении СО и На к изобутилену получается только один альдегид, именно 3-метил-бутаналь [c.502]

Реакции электрофильного замещения в ароматических альдегидах не имеют большого значения из-за дезактивирующего эффекта альдегидной группы. Нитрование бензальдегида легко происходит в сильнокислой среде и преимущественно дает ожидаемый жега-изомер [уравнение (51)], причем относительное количество жета-продукта возрастает с увеличением кислотности [106]. Однако нитрование ацетилнитратом приводит к значительному количеству /г-нитробензальдегида благодаря тому, что нитрованию предшествует образование диацетата РЬСН(ОАс)г [107]. Направление нитрования в замещенных бензальдегидах определяется часто заместителем, а не альдегидной группой, особенно если присутствуют активирующие заместители [108] уравнение (52) . [c.721]

Уроновые кислоты сохраняют многие свойства исходных альдоз. Они обладают восстановительными свойствами, показывают а—(3-изомерию (и, следовательно, мутаротацию) и могут образовать глюкозиды и другие производные альдегидной группы. Карбоксильная группа может образовать соли, эфиры и в некоторых случаях очень гладко лактоны. При нагревании с соляной кислотой уроновые кислоты количественно выделяют двуокись углерода эта реакция служит для их количественного определения. Одновременно образуется пентоза, превращающаяся, однако, под влиянием кислоты в фурфурол и другие соединения (см. ниже) [c.219]

Альдегиды можно также рассматривать как вещества, происшедшие от замещения в парафиновых углеводородах атома водорода на альдегидную группу, т, е. как однозамещенные производные углеводородов гомологического ряда метана. Следовательно, здесь гомология и изомерия те же, что и для других однозамещенных производных предельных углеводородов. [c.235]

Восстановление альдегидов и кетонов дисиамилбораном идет быстро. В коричном альдегиде легко восстанавливается альдегидная группа и очень медленно — двойная связь. Таким образом, диалкилбораны способны селективно восстанавливать а, 3-непре-дельные альдегиды (см. разд. 14.2.4.7). Восстановление кетонов протекает гладко, хотя выходы значительно ниже, чем при восстановления дициклогексилбораном (табл. 14.2.19) [166, 167]. Дисиамилборан восстанавливает 2-фенил- и 2-циклогексилциклопен-таноны до менее стабильных с-изомеров с выходами соответственно 73 и 95 %, [c.300]

Изомерия, обусловленная наличием альдегидной или кетонной группы. Так, глюкоза, обладающая альдегидной группой, и фруктоза, обладающая кетонной группой, имеют одну и ту же молекулярную формулу СбН гОв. [c.336]

Строение молекул такого рода соединений обычно изображают в виде проекций их моделей, расположенных в вертикальной плоскости альдегидной группой вверх и направленных, в соответствии с указанным выше правилом (стр. 269), открытой стороной полукольца к наблюдателю. При таком изображении молекулы гидроксильная группа, находящаяся при асимметрическом атоме углерода, будет расположена на проекции модели одного зеркального изомера глицерино вого альдегида справа от линии связей, соединяющих атомы углерода, а на проекции модели второго изомера она будет расположена слева СН=0 СН=0 [c.274]

Формулы строения моносахаридов в таутомерной оксикарбонильной форме обычно изображают в виде проекций их моделей, расположенных, в соответствии с принятым способом изображения соединений с асимметрическими атомами углерода (стр. 269, 274), в виде полукольца углеродных атомов, направленного открытой частью к наблюдателю. Альдегидную группу в альдо-зах и первично-спиртовую группу, смежную с кетонной, в кето-зах располагают сверху. Полукольцо углеродных атомов мысленно растягивают, после чего проектируют модель на плоскость рисунка. При этом все углеродные атомы будут расположены на одной вертикальной линии, а атомы водорода и гидроксильные группы при асимметрических атомах углерода спроекти-руются в определенных положениях, в зависимости от строения данного пространственного изомера, справа и слева от этой линии. [c.283]

Показано, что при п = 1—3 образуется смесь диастереоизомеров в случае глиоксаля получен только один изомер. При конденсации фтординитрометана с глиокбалем при 45 °С кроме тетранит-родиола образуется продукт конденсации по одной альдегидной группе, а вторая альдегидная группа окисляется до карбоксильной [193] [c.70]

Следует отметить, что в то время как изомеры можно вьщелить в виде индивидуальных веществ, таутомерные формы находятся в равновесии друг с другом. Вещество в этом случае одно, но оно может реагировать в двух формах. Так как эти формы находятся в равновесии, то при расходовании в реакции одной из форм запасы ее будут пополняться за счет другой (сдвиг равновесия), пока в конце концов все вещество не перейдет в производное той формы, которая реагирует с данным реактивом. Например, при действии на глюкозу окислителей ее альдегидная группа окисляется в карбоксильную — в реакции участвует альдегидная форма (см. выше). И хотя альдегидной формы в равновесии совсем [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология