Температура фторидных

Метод раздельного определения содержания ТЭС и ТМС. Метод основан на значительной разнице температур кипения ТМС (110°С) и ТЭС (ЮО С). Определение проводится в два этапа. На первом этапе бензин разгонкой в перегонном приборе разделяется на две фракции н.к. — 33°С, содержащую ТМС, и фракцию 133°С — к.к., в которой находится высококипящий ТЭС. На втором этапе в каждой фракции определяется содержание свинца по методу ГОСТ 28828—90 или ранее допущенным ионометрическим методом, основанном на определении ЭДС, возникающей между фторидным и хлорсеребряным электродами при погружении их в градуировочный раствор фтористого натрия до и после введения в него продуктов разложения алкильных соединений свинца соляной кислотой по методике ГОСТ 13210—72. [c.391]

Кроме хлоридных электролитов были предложены фторидные, менее гигроскопичные, отличающиеся высокой электропроводностью. Однако на практике отдают предпочтение хлоридным электролитам, так как они менее чувствительны к изменению состава электролита в процессе электролиза и обладают низкими температурами плавления, что исключает перегрев натрия, получаемого в жидком виде. [c.521]

Если электролиз проводят в хлоридных и фторидных электролитах [44] при температуре ниже температуры плавления марганца, полученные катодные оСадки состоят из ветвистых дендритов, заполненных застывшим электролитом. Содержание солей в катодных осадках составляет 30% и более. После отмывки солей холодной водой или их отгонки нагреванием осадков в вакууме получают мелкокристаллический порошок марганца, который окисляется на воздухе в отличие от обволоченных солями катодных осадков. [c.534]

Состав сплава мало зависит от изменения концентрации компонентов в электролите в рабочем интервале плотностей тока 50—400 А/м , температуры и pH раствора (табл, 8.1). Однако на свойства осадков (особенно на внутренние напряжения) температура и pH раствора оказывают существенное влияние. Осадки сплава с меньшими внутренними напряжениями получают из хлорид-фторидного электролита при 70 °С и pH 2.5. [c.53]

Кроме удаления окисной пленки для прочного сцепления покрытия с титаном надо создать предохраняющий титан от окисления промежуточный слой из контактно-осажденного металла или из фторидной или гидридной пленки Для получения фторидной пленки детали из титана травят в растворе содержащем 250— 300 г/л азотной кислоты и 15—20 мл/л 40 % ной плавиковой кислоты, в течение I—3 мин при комнатной температуре- [c.31]

Если электролиз ведут в хлоридных и фторидных электролитах дри температуре ниже температуры плавления марганца, полученные катодные осадки состоят из ветвистых дендритов, заполненных застывшим. электролитом. Содержание солей в катодных осадках составляет 30% и более. После отмывки солей [c.509]

Зависимость комплексообразования 13 (IV) с С1 , ЗСЫ и 30 от температуры дана в табл. 9. Из фторидных комплексов известны ир5, иОР, [8], ир " и ир1 [450], Указывается [450], [c.18]

Примеси галлия и вольфрама в структурной форме удалось ввести при выращивании кварца во фторидных растворах. В опытах, которые проводились при сравнительно невысоких температурах (<600 К), применялись фторопластовые футеровки для предотвращения коррозии стенок автоклава и попадания в раствор неконтролируемых примесей. В нижнюю зону автоклава вместе с кварцем-шихтой помещалась примесь оксида галлия или вольфрама в количествах, указанных в табл. 9. Там же приведены данные спектрального анализа на эти элементы в выросших кристаллах и для сравнения результаты аналогичного опыта, но в щелочной системе. [c.66]

Берут аликвотную часть дистиллята или пробу воды 100 мл, дехлорированной несколькими каплями арсенита, и доводят температуру до температуры растворов при построении калибровочной кривой с точностью и 2°. Добавляют 5 мл реагента А, а затем 5.0 мл реагента Б и хорошо перемешивают раствор. Фотометр устанавливают на нулевое поглош,ение по дистиллированной воде и через 1 час 2 мин после добавления реагентов измеряют оптическую плотность анализируемого раствора. Концентрацию фторида в аликвотной части анализируемого раствора находят по калибровочной кривой, построенной по стандартным фторидным растворам. Калибровочную кривую необходимо обновлять для каждой новой партии реагентов Л и 5, кроме того, желательно время от времени проверять калибровочную кривую. [c.279]

Окислы КеОз и б-ЦОз наряду с некоторыми фторидами и окси-фторидами типа ВХд, где В—Т1, КЬ, Мо и Та [116], имеют простую кубическую структуру >09, в которой правильные металло-кисло-родные (или фторидные, или те и другие) октаэдры всеми шестью вершинами соединены друг с другом. Окисел б-иОд имеет, по-видимому, дефицит кислорода [318], но интервал гомогенности этого соединения неизвестен. Окисел А Од может существовать в нескольких модификации, и хотя структура большинства из них в основном подобна структуре типа ДО9, решетка атомов вольфрама неправильна, причем характер искажений зависит от температуры. Модификация а- Од имеет лишь очень узкий интервал составов, но известно, что окислы вольфрама, как и родственные им окислы молибдена с низшими степенями окисления металла, при умеренных температурах имеют довольно широкий интервал составов (табл. 13). [c.127]

Книга посвящена широко распространенному в аналитической химии, радиохимии и химической технологии методу разделения элементов, основанному на экстракции их из растворов галоидоводородных кислот и солей этих кислот. Детально рассмотрено извлечение металлов из фторидных, хлоридных, бромидных, иодидных, роданидных и цианидных растворов. Большое внимание уделено теории экстракции приводятся данные, характеризующие влияние концентрации ионов водорода и иона галоида, природы органического растворителя, температуры, посторонних солей и т. д. [c.4]

Все ионселективные электроды основаны на принципе полупрони-цаемости мембран. Так, в кальциевом ионселективном электроде используется жидкая мембрана, содержащая 0,1 М раствор кальциевой соли дидецилфосфорной кислоты в диоктилфенилфосфонате. Эфиры фосфорной кислоты выбраны потому, что фосфатные и полифосфатные ионы образуют с ионами кальция прочные комплексы. Таким образом, мембрана оказывается проницаемой преимущественно для ионов Са +. Во фтор идиом ионселективном электроде использована мембрана из монокристалла фторида лантана, который при комнатной температуре обладает чистой фторидной проводимостью. Особый интерес вызывают ионселективные электроды, действие которых основано на связывании катионов нейтральными макроциклическими молекулами, например молекулами антибиотиков (валиномицин) или полиэфиров. Применение ионселективных электродов не позволяет определить активности отдельных ионов, поскольку в каждом случае необходимо составлять цепь из ионселективного электрода и некоторого электрода сравнения [c.137]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и НГ — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплекс 1ые ионы [МеР ] " (где = 1 Ч- 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 151. [c.291]

Для получения циркония электролизом применяют хлорид-но-фторидные расплавы. Используются Следующие электролиты (в масс. %) 25—30 KaZn, и 70-75 КС1 или 20 KaZrFe и 80 Na l. Более предпочтителен первый электролит, так как он имеет относительно низкую температуру плавления и анодный эффект наступает при более высоких плотностях тока. Температура электролиза 750—800 °С. Катодная плотность тока [c.507]

Сплав олова с никелем 65/35 и 80/20 и сплав олова сцинком 75/25 пригодны для получения противокоррозионных покрытий на стали. Осадки олова с никелем обладают высокой твердостью и хорошей сопротивляемостью к потускнению. Они явля ются полублестящими и имеют розоватую окраску. Сплав осаждается из кислой хлоридно-фторидной ванны при температуре 65—70° С с использованием либо анодов из сплавов, либо набора анодов как из олова, так и из никеля. Грунтовые покрытия из меди способствуют улучшению адгезии с основным слоем стали. Сплавы олова с цинком обладают превосходной плавкостью. Они осаждаются из щелочных ванн, содержащих стан-нат натрия и цианид цинка или карбонат цинка, при рабочей температуре 65—70°С с использованием анодов из сплавов. Ванны имеют хорошую рассеивающую способность. [c.99]

Сплавы Ni—Сг обладают высокой стойкостью к окислению и общей коррозии, особенно при содержании Сг менее 20%. В то же время в присутствии водорода характер разрушения бинарного сплава Ni—20% Сг изменяется от вязкого к межкристаллитному и наблюдается существенная потеря пластичности [109, 259, 260]. Энергия дефектов упаковки (ЭДУ) в этом сплаве значительно меньше чем в Ni [259, 261], что свидетельствует, возможно, о более планарном скольжении. К числу промыщленных сплавов, близких к Ni—20% Сг, относятся Инконель 625 и Инконель 600 (последний имеет более высокую ЭДУ, что объясняется пониженным содержанием Сг и присутствием значительного количества Fe). Оба сплава обладают высокой стойкостью к КР в хлоридных растворах при температурах ниже 375 К [262], но при более высоких температурах растрескивание все же происходит [241, 262— 264]. Сплав Инконель 600, кроме того, сравнительно восприимчив к растрескиванию во фторидных средах [241], а также в политио-новой кислоте (НгЗ Ое, где х=3, 4 или 5) и других сульфид-со-держащих средах [241, 262]. Однако следует отметить, что в одном из обзоров [241] разрушение этого сплава в политионовой кислоте было классифицировано как стимулированная напряжением межкристаллитная коррозия , а не как обычное коррозионное растрескивание. [c.111]

Но наиболее впечатляющий пример неводного электролиза — это, конечно, электроосаждение алюминия, одного их важнейших металлов современной техники, доныне получаемого путем электролиза фторидных расплавов — процесс, протекающий при температуре около 1000 °С и экологически далеко не благополучный. Разработано достаточно много композиций различных соединений алюминия и неводных растворителей, позволяющих с помощью электролиза выделять металлический алюминий. Так, совместный раствор гидридов лития и алюминия (или, что одно и то же — ли-тийалюминийгидрида ЫА1Н4) в диэтиловом эфире, либо раствор галогенида алюминия и амина в том же растворителе широко используют для получения алюминиевых покрытий, которые, кстати, обладают благородным блеском и весьма декоративны. [c.76]

Вначале в практике получения натрия был использован электролит Даниэля. Фторидный электролит, содержащий 62,5% Na l, 25% NaF и 12,5% K l, имеет температуру плавления 600°С. [c.224]

Как уже отмечалось, в настоящее время в промышленно развитых странах крупные бездефектные кристаллы кварца для радиоэлектронной техники выращивают в гидротермальных условиях методом температурного перепада в стальных автоклавах, емкость которых может достигать нескольких тысяч литров. В качестве растворителей используют водные растворы гидроокисей и карбонатов щелочных металлов (преимущественно натрия и калия) с массовым содержанием от 3 до 15%. Разработан также способ выращивания кристаллического кварца во фторидных системах с использованием водных растворов фтористого аммония при концентрациях от 5 до 20 %. Синтез проводится в широком интервале давлений (50—2000-10 Па) и температур (250— 450 °С). Поскольку большинство из указанных растворителей являются химически агрессивными (особенно при повышенных параметрах), в ряде случаев возникает необходимость защиты внутренней полости автоклавов от коррозии с помощью специально сконструированных футеровок из материалов, устойчивых к воздействию среды. В результате коррозии стенок автоклава, а также растворения шихтового поликристаллического природного кварца в гидротермальный раствор поступают различные ионы, которые захватываются растущими кристаллами кварца. К другому источнику примесей можно отнести также минералообразующую среду, включения которой часто обнаруживаются в кварце. [c.175]

Получение различных монокристаллов (металлов, полупроводников, диэлектриков) путем разращивания затравочного кристалла в строго контролируемых условиях по сравнению со спонтанным кристаллообразованием предпочтительно. Не составляет исключения и фторфлогопит. Из всех выращиваемых в настоящее время кристаллов, используемых в производстве в промышленных масштабах, фторфлогопит KMgз[AlSiзOlo]F2 наиболее сложен как по составу, так и по технологическим особенностям выращивания. Присутствие в шихте большого количества фторидных соединений, летучих при повышенных температурах, высокая вязкость фторсиликатного расплава, способность слюды разлагаться при нагревании задолго до достижения температуры плавления, совершенная спайность минерала — вот далеко не полный перечень сложностей, с которыми приходится сталкиваться при выращивании фторфлогопита на затравку. Для его выращивания опробованы расплавные методы Чохральского, Киропулоса, Степанова и другие, отвергнутые ранее как бесперспективные. В первую очередь здесь сказывается высокая летучесть фторидных компонентов шихты, что приводит к нарушению стехиометрического состава расплава уже в первые часы синтеза. Различные варианты состава атмосферы в кристаллизаторе (восстановительная, инертная, окислительная) в широком диапазоне давлений не вносят существенных изменений в процесс разложения расплава. [c.51]

Гадолиний и иттрий также не удается получить восстановлением хлоридов кальцием, так как при температуре, достаточной для расплавления получаемых металлов, хлорид кальция сильно вспенивается, что делает невозможным отделение металла от шлака. Проблема разрешается заменой хлоридов на фториды. Фториды менее гигроскопичны, а в результате восстановления образуется стабильный фторидный шлак, что обеспечивает полное разделение металла и шлака. Кроме того, применение танталовых тиглей сильно снизило загрязнение металла мате-риало тигля. Методом восстановления фторидов кальцием можно получить все редкоземельные металлы, кроме самария, европия и иттербия. [c.229]

С галогенидами щелочных и щелочноземельных металлов образуются соединения типа Ыа МеХт+п, в которых тугоплавкие металлы входят в комплексный- анион. Фторидные комплексы наиболее прочны. При разряде катионов тугоплавких металлов на катоде образуются кристаллы металла, так как температура электролита в этом случае всегда ниже температуры плавления выделяемого металла. [c.291]

Возможен электролиз расплава фторида бериллия. В этом случае в качестве электролита применяют NaF—BeFj или Вар2—ВеРг. Электролиз смеси NaF—ВеРг проводят при температуре около 600° С с получением твердых кристаллов металла, смеси ВаРг—ВеРг — при температуре 1400° С с получением расплавленного металла. Катодом служит никелевый или железный стержень. Однако применение для электролиза фторидов не решает проблемы летучести электролита, коррозия электролизеров при этом даже увеличивается. С другой стороны, образование во фторидной системе прочных комплексов бериллия снижает выход по току вследствие частичного выделения металлов-примесей. Электролиз фторидов в настоящее время в промышленности не применяют. [c.296]

Достаточно подробно описаны в литературе роданидные комплексы урана (IV) US N и U (S N)j [310, 450) константы образования данных комплексов соответственно равны 31 и 1,3-10 (м- = 2, температура 25°) [450]. Указывается также, что возможно образование третьего комплекса U (S N) [310]. Зависимость комплексообразования U (IV) с С1 , vS N" и SO " от температуры дана в табл. 9. Из фторидных комплексов известны UFs, UOF, [81, UF и UFs [450]. Указывается [450], что константа образования UF равна "-10 , а UFf v-lO ([1 = 2, температура 25 ). [c.18]

Крикмор и Гейли [29] оценивали водные числа координации противоионов в водных суспензиях некоторых ионнообменных смол. Катионо- и анионообменные смолы обрабатывали сначала избытком 6 н. НС1, а потом —большим избытком противоиона. По данным ЯМР на ядрах Na (измерение ширины линий) при увеличении степени сшивания полимерных цепей происходит усиление связывания ионов натриевой формой смолы. Уширение линии при увеличении степени сшивания обусловлено связыванием иона и уменьшением вращательной подвижности противоионов. Аналогичным образом была показана зависимость химического сдвига в спектре ЯМР от степени сшивания фторидной формы смолы [30]. Для суспендированной в воде кислой формы смолы дауэкс 50W-8X скорость обмена равна 7,3-с" . Время продольной релаксации протонов воды, находящейся во внешней и во внутренней частях частиц смолы, составляет 2,9 с и 0,45 с соответственно. Френкель [56] опубликовал данные о спектрах ЯМР для различных ионнообменных смол на основе стирола и дивинилбензола. Из этих данных следует, что вода, находящаяся в порах и в гелевой фазах, обменивается весьма быстро, причем скорость обмена практически не зависит от температуры. Согласно данным, полученным для ионнообменных смол, содержащих карбоксильные группы, вода взаимодействует с протонами не-диссоциированных СООН-групп. [c.492]

При получении 2гОз из сульфата циркония или при выпаривании сернокислых растворов прокаливание следует производить при температуре не ниже 1000°С, так как последние следы 50з при низких температурах отделяются с большим трудом и неколичественно. Вследствие летучести фторида циркония выпаривание и прокаливание фторидных растворов следует вести в присутствии избытка серной кислоты. [c.11]

Фтористый кальций имеет особо высокую теплоту образования (см. табл. 48) и поэтому даже при высоких температурах он очень устойчив к действцю восстановителей, и прежде всего расплавленных металлов. Это одно из немногих веществ, которое не разъедается расплавленным ураном. Поэтому тигли и формы для получения металлического урана для атомных реакторов изготовляют из шлакующегося фторида кальция ( фторидного шлака ). Посуду из фторидного шлака изготовляют следующим образом фторид кальция обрабатывают крахмалом или метилцеллюлозой до тестообразного состояния. Тесто формуют и после высушивания при 800—900° шлакуют. Шлакование удается провести только в случае высокой чистоты фтористого кальция (Ei hner h., 1951). [c.300]

Электролитическое получение тория возможно также из расплавов хлоридов [848, 618]. Преимущество этого метода состоит в том, что продукты электролиза (кроме тория) не накапливаются в электролите, тогда как при электролизе фторидных расплавов концентрация фторидов натрия и калия непрерывно повышается. Недостатком же, осложняющим технологический процесс, является трудность работы с хлоридом тория он очень жадно реагирует с влагой, поэтому во время электролиза приходится прибегать к атмосфере инертного газа, а приготовление хлорида тория вести довольно сложным путем, например путем термической диссоциации комплексного соединения (КН4)2ТЬС1б. Состав электролита 10% тория, 8% калия и 82% натрия (все в виде хлоридов). Метод осуществлен в полупромышленном масштабе. Анодом служит графитовый тигель, катодом — стержень из сплава хастеллой (17— 187о Мо, 15—18% Сг, 5—7% Ре, остальное никель) температура 780—850° С, плотность тока 300—400 а дм выход по току 65—68%- Катодный осадок, содержащий кристаллы металлического тория и хлориды натрия и калия, обрабатывают водой и разбавленной кислотой, порошок металла промывают ацетоном и высушивают. При электролизе расплава хлорида тория наблюдалось, что металлический торий восстанавливает торий (IV) с образованием двухвалентного тория [849]. [c.329]

Как было показано в ряде работ [И. 13, 15—19, 52, 531, это уравнение удовлетворительно согласуется с результатами определения коррозии весовым и аналитическим методами, если процесс контролируется лишь диффузией в расплаве и протекает в стационарном режиме. Чтобы пользоваться у р а(виением (2), шеобходамю звать услоюный стандартный электродный потенциал корродирующего металла по отношению к его ионам той валентности, с которой он переходит в электролит, а также их коэффициент диффузии при данной температуре. Определение этих величин в зависимости от температуры является самостоятельной задачей. В литературе имеются работы по определению условных стандартных электродных потенциалов Ве [54] Т1 [55—57] 2г [58—61] Н1 [62—651 ТЬ [66, 67] и [68—73], Мо [74—77] ЫЬ [78, 79] Сг [80, 81] Ре [82, 83] V [84—86] Се [87, 88] Мп [89] и др. [90—93], а также коэффициентов диффузии ионов в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах щелочных и щелочноземельных металлов [94—115]. [c.175]

Обычно водные растворы солей урана (VI) могут быть приготовлены растворением иОз в соответствующих кислотах. Азотнокислые растворы получают действием НМОз на металл или на его окислы. Большинство солей обычных неорганических кислот хорошо растворимо. Во многих случаях кислые растворы солей уранила устойчивы до температур приблизительно 300° С. Это свойство делает возможным их использование в качестве жидкого реакторного топлива (см. раздел 14.1). Широко известные соли урана (VI), включая сульфат, фторид, нитрат и хромат, имеют высокую растворимост1> при повышенных температурах. Уран в растворах этих солей при повышенных температурах с течением времени гидролизуется, и при отсутствии избытка кислоты из растворов выпадает НОз. В нитратных и фторидных растворах это гюложение усугубляется летучестью кислот, и поэтому при использовании растворов в них должнг) быть добавлено достаточное количество кислоты, чтобы получился насыщенный пар одновременно иеобходим з учитывать коррозионное действие пара. Для рустворов сульфата, фторида и нитрата уранила были определены уравнения растворимости при очень высокой температуре. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология