Жирные спирты получение восстановлением эфиров жирных кислот

Технология получения жирных спиртов восстановлением бутиловых эфиров жирных кислот при использовании в качестве основного сырья синтетических жирных кислот состоит из следующих основных стадий. [c.56]

Получение спиртов Сю— ig. Восстановление синтетических жирных кислот Сю— i8 в спирты осуществляют путем гидрирования эфиров (метилового, бутилового) или методом прямого гидрирования кислот. При этом возможны различные варианты реализации технологического процесса — на стационарном или суспендированном катализаторах. [c.133]

В настоящее время в мировой практике для получения высших жирных спиртов фракции jo— jo широко используется процесс восстановления жирных кпслот или их эфиров. Известны два промышленных способа восстановления жирных кислот в соответствующие спирты каталитическое гидрирование под высоким давлением и восстановление с помощью металлического натрия. [c.177]

Восстановление жирных кислот металлическим натрием легче всего проходит при действии последнего на эфиры жирных кислот и низкомолекулярных спиртов. Этот способ получил особое значение при восстановлении олеиновой кислоты. Эфир, полученный этерификацией олеиновой кислоты изобутиловым спиртом в присутствии серной кислоты [c.101]

Натриевые и триэтаноламиновые соли сульфоэфиров первичных спиртов являются важнейшими представителями синтетических ПАВ. Натриевые соли — отличные моющие вещества массового назначения. Триэтаноламиновые соли составляют основу для приготовления различных шампуней Натриевые соли сульфоэфиров первичных спиртов термически стабильны, порошки их негигроскопичны и в водоемах легко подвергаются биохимическому окислению. Высокая потребность в первичных алкилсуль-фатах Сю — ie явилась причиной промышленного освоения большого числа способов синтеза первичных спиртов в течение 20—30 лет. Из них главные гидрирование эфиров жирных кислот, восстановление эфиров жирных кислот металлическим натрием, прямое гидрирование жирных кислот, метод оксосинтеза, получение спиртов из оксида углерода(II) и водорода, получение первичных спиртов через органические соединения металлов, теломеризация и др. [c.16]

Получение спиртов восстановлением натрием. Кроме каталитического гидрирования эфиров жирных кислот под высоким давлением, особенно интенсивно разрабатывавшегося фирмой И. Г. Фарбениндустри , в техническом масштабе было осуществлено восстановление триглицеридов ненасыщенных жирных кислот по Буво. [c.120]

Восстановление по Буво — Блану имеет та кже и промышленное значение для получения жирных спиртов из эфиров жирных кислот (см. стр. Мб). Поскольку в противоположность каталитическому гидрированию при этом не затрагиваются двойные олефиновые связи, то этот метод особенно пригоден для получения ненасыщенных спиртов, например из эфиров олеиновой кислоты нли спермацета (см. стр. 98). [c.124]

Основное их количество (43 %) восстанавливают в первичные жирные спирты, являющиеся сырьем для приготовления более эффективных моющих средств, чем мыло. Первичные жирные спирты получают восстановлением метиловых или бутиловых эфиров жирных кислот (фракция С10-С20) на медно-цинковом катализаторе при 230-270 °С и давлении 15-20 МПа. Головную фракцию спиртов С7-С9 используют для получения пластификаторов фракцию С]о-С]б — для получения моющих средств, применяемых в стирке шелка и шерсти, а широкую фракцию С10-С20 — для производства грубых моющих средств. [c.124]

В первом (четвертом по порядку) опыте по восстановлению СЖК Сю— i6 подача жирных кислот (в. пересчете на 1 м реакционного объема) составляла 0,41 м час, что при объемном отноще-нии к подаче суспензии, равном 2,24 1, обеспечило поддержание концентрации катализатора в зоне реакции 3,1% вес. Во втором (пятом) опыте подача кислот была увеличена до 0,63 м /час. В этом случае, при объемном отношении подачи кислоты к суспензии 4,1 1, концентрация катализатора в реакторе поддерживалась в интервале 2,0% вес. При повыщении подачи кислот на 54 /о вес. степень общего превращения кислот практически оставалась без изменения (99,95—99,9%), однако степень превращения в спирты несколько снизилась (с 98,9 до 97,3%). Полученные сырые спирты содержали в своем составе 2,1 и 4,6% высокомолекулярных сложных эфиров и 2,7% и 2,6% вес. углеводородов соответственно (табл. 2). Процесс восстановления протекал стабильно, без существенных отклонений от нормы. Общее время эксперимента составило 86 часов. [c.152]

На основе полученных результатов можно считать, что, после определенной реконструкции существующие производства первичных спиртов Сю— ia восстановлением метиловых эфиров могут. быть переведены на прямое восстановление жирных кислот в присутствии суспендированного катализатора при раздельной подаче в реактор водорода, жирных кислот и катализаторной суспензии в спиртах. Осуществление этого мероприятия принесет значительный экономический эффект, народному хозяйству. Накопление опыта по данному процессу позволит в дальнейшем проектировать И сооружать более крупны заводы. [c.152]

Каталитическое восстановление жирных кислот и эфиров жирных кислот (из природных жиров или продуктов окисления парафинов, см. стр. 352 и 403) приводит к получению высших жирных спиртов, имеюш,их значение для производства моющих средств (сульфаты жирных спиртов). Низшие спирты (С4 — Сд) из жирных кислот, полученные окислением парафинов, являются исходными веществами для синтеза эфиров (см. выше). [c.419]

Получение жирных спиртов гидрированием под высоким давлением. В данном случае подвергают восстановлению высшие жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот и триглицериды. Чаще всего используют натуральные жиры и сложные эфиры синтетических жирных кислот и метилового или бутилового спиртов в присутствии катализаторов. Процесс протекает по следующим реакциям [c.88]

Вначале высшие спирты получали восстановлением природных высших жирных кислот (в виде эфиров). Позднее эти кислоты стали производить синтетическим путем (см. гл. 6.1). Другой способ получения высших спиртов —гидрирование высших альдегидов, получаемых оксосинтезом. Кроме того, в промышленности начинают применять новый метод синтеза высших спиртов, основанный на каталитическом окислении парафинов кислородом воздуха. [c.132]

Учитывая, что самым ценным сырьем для получения наиболее высококачественных синтетических моющих средств является фракция первичных спиртов С12— g, не содержащая углеводородов, для восстановления следует использовать метиловые эфиры фракции синтетических жирных кислот Сю— ig с минимальным содержанием более высокомолекулярных гомологов и неомыляемых веществ. Эти требования совпадают с требованиями мыловаренной промышленности. [c.149]

Для получения спиртов по этому методу восстановлению подвергают натуральные жиры, их жирные кислоты, синтетические жирные кислоты и их эфиры. [c.129]

К числу весьма важных методов получения жирных спиртов относится метод восстановления эфиров жирных кислот натрием и низшим спиртом (метод Буво— Блана). В ряде случаев он экономически более выгоден, чем каталитическое гидрирование, а для получения олеилового спирта он особенно пригоден, поскольку при этом не затрагиваются двойные связи [58]. [c.59]

В редких случаях для получения жирных спиртов используется метод восстановления [60] соответствующего эфира активированным алюминием в абсолютном спирте или при помощи метилового спирта [61] при 200—500 в присутствии окисного бариево-хромового катализатора. Жирные спирты получаются также из соответствующих жирных нитрилов восстановлением последних в амины [62] с последующей обработкой аминов азотистой кислотой. [c.59]

Наиболее важная и обширная группа катионактивных моющих средств создана, повидимому, на основе нормальных жирных аминов, содержащих от 8 до 18 атомов углерода. Они соответствуют встречающимся в природе жирным кислотам и могут быть синтезированы из них прямым или косвенным путем. Превращение жирной кислоты или ее производного в жирный амин производится в две стадии — путем введения в функциональную группу молекулы азота и восстановления карбоксильной группы. Карбоксильная группа или полученная из нее группа той же степени окисления, например амидная или нитрильная, должна быть восстановлена до степени окисления конечного амина, или, что то же, до степени окисления спирта. Порядок, в котором проводятся эти операции, безразличен. Так, сначала может быть введен азот путем превращения жирной кислоты в соответствующий нитрил, который затем восстанавливают в амин, или, наоборот, жирная кислота или соответствующий сложный эфир могут быть сначала восстановлены до жирного спирта, который далее посредством аммонолиза превращается в амин. [c.159]

Спирты жирного ряда, включенные сюда, это смеси ациклических спиртов, полученных при каталитическом восстановлении смешанных жирных кислот данной товарной позиции (см. часть (А) выше) или их эфиров при омылении спермацетового масла, в результате каталитической реакции между олефинами, окисью углерода и водорода (процесс "оксо"), при гидратации олефинов, при окислении углеводородов или другим способом. [c.392]

Метод Буво и Блана имеет очень большое чначенне при получении высших ааифатнческнх спиртов, синтез которых другим путем осуществить затруднительно Хорошие результаты получаются при восстановлении сложных эфиров жирных кислот (кроме эфиров муравьиной кислоты). [c.70]

Сложный эфир растворяют в 3—4-кратном по весу количестве абсолютного спирта и прибавляют к 1,5-кратному против теории количеству натрия (т. е. 6 г-атомов натрия на моль эфира). Наступает очень бурная реакция. Для завершения восстановления реакционную смесь нагревают на водяной бане. Для эфиров жирных кислот, кроме муравьиной, получают обычно хорошие выходы соответствующих спиртов эфиры ароматических кислот не восстанавливаются эфиры оксикислот также не восстанавливаются гладко эфиры двуосновных кислот могут быть восстановлены до соответствующих гликолей. Как показали наблюдения В. В. Лопгинова, решающим условием для получения хороших результатов при реакции Буво — Блана является чистота натрия небольшая примесь калия парализует реакцию восстановления. Исследования советского химика Дзиркала [И] показали, что при содержании 0,1% калия в натрии восстановление практически уже ве идет совсем. Однако дальнейшее увеличение содержания калия уже благоприятствует нормальному течению реакции, а сплав натрия о 2% калия равноценен химически чистому натрию. [c.600]

Гидрирование моноэфиров. Моноалкиловые эфиры жирных кислот встречаются в природе в виде восков или их синтезируют из жирных кислот и низкомолекулярных спиртов. С точки зрения легкости гидрирования, моноэфиры занимают промежуточное положение между жирными кислотами и триглицеридами. Большинство патентов посвящено гидрированию всех трех классов соединений, и обзорные работы также касаются получения жирных спиртов каталитическим гидрированием под высоким давлением и путем восстановления по Бyвo - . Механизм гидрирования эфиров жирных кислот описан Норманном . Из эфира вначале образуется полуацеталь [c.100]

Метод восстановления бутиловых эфиров синтетических жирных кислот до спиртов используют в ГДР на заводе в Ротлебене с целью получения жирных спиртов состава С —Сд, как основного сырья для производства пластификаторов, и жирных спиртов с числом углеродных атомов в молекуле от 10 до 18, используемых в осиовиом для приготовления сиитетических поверхностно-активныч и моющих средств. [c.56]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Другой, более важный способ получения жирных спиртов состоит в прямом или косвенном восстановлении жирных кислот. Последние применяют как в виде очищенных индивидуальных кислот, так и в виде смесей, получаемых омылением естественных жиров с последующим частичным отделением менее желательных составных частей. Так, восстановление технической стеариновой кислоты приводит к образованию смеси цетилового и стеарилового спиртов. Применение смеси кислот целесообразно в том случае, если получающаяся из нее смесь спиртов образует сульфат с особенно ценными свойствами, как, например, в случае кокосового и пальмового масел. Смеси сульфоэтерифицированных спиртов из некоторых других природных жиров являются предметом специальных патентов [52]. Хорошо известным методом [53] получения жирных спиртов является метод каталитической гидрогенизации эфиров низп1их спиртов и жирных кислот. Таким же [c.58]

Все из перечисленных промышленных фракций жирных спиртов имеют широкий фракционный состав, а также сложный химический состав и содержат примеси других веш еств. Так, жирные спирты, получаемые каталитическим восстановлением метиловых эфиров синтетических жирных кислот, кроме одноатомных первичных спиртов g— jg (до 91,5%) содержат гликоли, эфирные соединения различной структуры, углеводороды, кетоны и кетоспирты [240]. Вторичные жирные спирты, получаемые окислением жидкого парафина, по данным газо-жидкостного хроматографического анализа [241 ], более сложны по составу, чем спирты, полученные из вторых неЬмыляемых. [c.100]

Метод испытан на образцах спиртов Сю—С221 полученных восстановлением кашалотового жира, и образцах спиртов С —С д и С19—Сзр, полученных восстановлением эфиров синтетических жирных кислот. [c.112]

Фракции первичных спиртов С54—С2, полученные восстановлением (с Ь1А1Н4) глицеридов или метиловых эфиров жирных кислот спермацетового масла, в свободном виде или в виде их ацетилпро-изводных разделяют на полиэфирных жидких фазах на компоненты с различными длиной углеводородной цени, местом и количеством двойных связей. По полученным величинам удерживания идентифицируют компоненты. [c.112]

Научные исследования посвящены поверхностно-активным и моющим веществам, химии жиров. Синтезировал (1925) первые вы-сокосульфатироваиные масла н жиры и наладил их многотониажное производство. Создал способ и разработал технологию получения нейтральных моющих средств на базе сернокислых эфиров высокомолекулярных первичных спиртов. Участвовал в организации промыщ-ленного производства первичных высокомолекулярных спиртов, получаемых восстановлением масел и жиров металлическим натрием под высоким давлением или восстановлением жирных кислот водородом на медных катализаторах. Разработал (1925—1935) количественные методы оценки моющей способности поверхностно-активных веществ. [c.57]

Изучены литературные даннда по ТУ на высшие жирные спирты фракции полученные восстановлением сложных эфиров синтетических жирных кислот. [c.8]

Высшие ненасыщенные жирные спирты в свободном виде не встречаются в природных продуктах, их эфиры с жирными кислотами содержатся в некоторых восках. Основным сырьем для производства высших непредельных спиртов служит каша-дотовый Жир. Однако наиболее распространенный способ переработки этого жира, основанный на выделении спиртов из неомыляемой его части, нерационален, так как (выход (ненасыщенных спиртов при этом составляет лишь 30% от веса жира. Поэтому особенно заманчива (возможность получения иепре-делшых жирных спиртов иутам селективного каталитического восстановления водородом эфиров непредельных кислот. В связи с этим мы рассматриваем литературные данные по этому вопросу, а также приводим результаты проведенных нами работ. [c.234]

Надежда на успех появилась в 1903 г., когда французские исследователи Буво и Блая создали новый метод восстановления с помощью металлического натрия, оказавшийся наиболее эффективным для превращения сложных эфиров и жирных кислот в соответствующие спирты. Метод подкупал своей простотой. Сложный эфир ( или жир) растворяли в этиловом спирте, добавляли туда металлический натрий и раствор кипятили. Получающиеся при этом алкоголяты иод действием воды переходят в спирты, которые выделяют дистилляцией. Неудивительно, что иовый метод, названньп именами его авторов, быстро нашел промышленное применение для получения фенилэтиловош спирта из фенилуксусной кислоты. Фенилэтиловый снирт СеНбСНг СНаОН — одно из первых синтетических душистых веществ и поныне используется при изготовлении парфюмерных изделий и пищевых эссенций. [c.66]

Линчевский Ф. В. Получение первичных спиртов каталитическим восстановлением жирных кислот и их сложных эфиров. М., ЦНИИТЭНефтехим, 1969. [c.88]

Первичные алкилсульфаты получают сульфатированием первичных высших жирных спиртов и последующей нейтрализацией образовавшегося сульфоэфира едким натром. Спирты, необходимые для этой цели, в настоящее время получают в основном aHteTH-ческими методами — восстановлением эфиров высших жирных кислот, оксосинтезом, получением из этилена через алюминийорга-нические соединения (альфол-процесс) [3, 4]. [c.147]

Давно было замечено, что карбонильйая группа кислоты отличается инертностью при реакции восстановления в сравнении с карбонильной группой альдегидов и. кетонов. Установлено, что высшие жирные кислоты и их эфиры восстанавливаются водородом над медным катализатором при температуре 310—320° и давлении 15 ат. Таким способом был получен ла-уриновый спирт из лауриновой кислоты [c.163]

Эфиры фталевой кислоты и гептилового спирта не получили практического применения, хотя, по данным Джонса и Хилла , 34,9% дигеп-тилфталата оказывают эффективное действие на поливинилхлорид. Очень возможно, однако, что работа велась со смесью изомеров. Обычно для получения такого фталата применяют вторичные и первичные спирты С,, которые образуются при синтезе изобутилового спирта или при восстановлении жирных кислот — продуктов окисления парафина . Однако эти спирты содержат некоторое количество спиртов Сб и Се, а также спирты Сд и Сд. Поэтому фталевые эфиры их можно только в известном приближении считать эфирами спиртов С- . [c.761]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология