Сила кислоты толуол

Апротонные растворители, такие как гексан, циклогексан, бензол, толуол, тетрахлорид углерода и др., не вступают непосредственно в кислотно-основное взаимодействие с растворенным веществом, но тем не менее оказывают известное влияние на силу кислот и оснований, воздействуя на образование ассоциатов. Например, ассоциаты образуются между кислотами и анионами в процессе кислотно-основного титрования. Они более устойчивы, чем димеры карбоновых кислот [c.167]

Согласно этой классификации сила кислот изменяется в следующем порядке -бутиловый спирт ацетофенон > фенилацетилен инден > дифениламин > ацетилен > анилин > трифенилметан > дифенилметан > аммиак > толуол > бензол [147, 884] (см. также гл. 4, разд. 27, табл. 28). [c.52]

Необходимо иметь в виду, что корковые и резиновые пробки очень неустойчивы к действию высоких температур и многих химических реактивов. Так, резиновые пробки плохо выдерживают температуры выше 140°С, а под действием бензола, толуола, эфира, ацетона, галогенпроизводных и других веществ легко набухают и разрушаются, загрязняя при этом продукты реакции. Корковые пробки неустойчивы к сильным кислотам и щелочам и в силу своей пористости непригодны для работы в вакууме. [c.21]

Тринитробензол (ТНБ). — Заметное влияние нитрогрупп на дезактивацию бензольного кольца иллюстрируется трудностью получения тринитробензола путем прямого нитрования. Так, по одному из способов, 60 г л -динитробензола нагревают при 100—110°С в течение 5 суток с 1 кг олеума и 500 г дымящей азотной кислоты (й =1,52) выход 45%. Практически ценный метод получения тринитробензола из бензола пока не найден, несмотря на то что это нитросоединение обладает большей взрывчатой силой, чем тринитротолуол. Последний является сильно взрывчатым веществом, которое широко применяется, так как может быть легко получено прямым нитрованием толуола. Эта реакция возможна благодаря активирующему влиянию метильной группы, в достаточной степени противодействующему дезактивирующему влиянию иитрогрупп. Таким образом, метильная группа необходима лишь для получения ТНТ, но не связана с его взрывчатыми свойствами. [c.198]

Одним из наиболее валяных факторов, определяющих силу кислот и оснований, является природа используемого растворителя, особенно если растворитель участвует в устанавливающихся в системе равновесиях, как это бывает в большинстве случаев. Изменение растворителя приводит не только к изменениям зиачен1П1 констант кислотности, но зачастую и к изменению ряда относительной кнслопюсти для конкретной серии соединений. Весьма характсрны. 1 примером в этом смысле является то, что кислотность алифатических спиртов в газовой фазе возрастает в ряду первичные <С вторичные < третичные спирты [10], тогда как при использовании обычных растворителей обнар живается обратная завнсимость. (Найдено, что толуол по своей кислотности располагается между метанолом и этанолом.) Подобные закономерности найдены и для кислотно-основных свойств аминов в газовой фазе [10]. [c.69]

В качестве примера рассмотрим титрование смесей толуол сульфоновой кислоты с азотной, хлорной кислоты с соляной и хлорной с серной в уксусной кислоте в качестве среды. В воде титрование таких смесей невозможно, по в уксусной кислоте соотношение в силе кислот изменяется настолько, что становится возможным их достаточно точное раздельное титрование. [c.537]

Сначала исследования велись с целью выяснения взаимосвязи между максимумом активности и силой кислоты, образованной собст зелно катализатором. Для этого был применен метод, принцип которого был недавно опубликован Бенези [2]. Сущность его закльэчается в следующем к суспензии катализатора в толуоле постепенно прибавляют растворы основных индикаторов, обладающих способностью изменять свою окраску в различных областях pH. Окрашивание катализатора некоторыми из этих индикаторов показывает, что кислотная сила катализатора пропорциональна силе кислоты, вызывающей в водном растворе такое же изменение окраски. Это дает возможность не только определять кислотность, но и сопоставлять по кислотности различные катализаторы. Для относительного выражения значений этой силы кислотности удобно пользоваться величиной рКа (т. е. степень постоянной кислотности) [c.280]

Шилов [23] приписывал адсорбцию кислот наличию истинных поверхностных окислов основной природы. Согласно Стинбергу [109], адсорбция неорганических кислот заключается в первичной физической адсорбции протона и во вторичной адсорбции ионов. Адсорбированные анионы были способны к обмену. Часть адсорбированной кислоты можно удалить с поверхности неполярными, несмешивающимися с водой растворителями, например толуолом. Это было подтверждено Стражеско и др. [ПО]. Стинберг считал, что физическая адсорбция является основной движущей силой при связывании кислоты. Толуол адсорбируется более сильно, чем кислоты. [c.218]

Фенилпатрий атакует подобным же образом толуол, отрывая от него протон. Ион амида из NH2K+ не реагирует с толуолом, однако он вырывает протон из дифенилметана таким образом, аммиак является кислотой промежуточной силы между толуолом и дифенилметаном. В результате применения таких реакций обмена (протолиза), колориметрических измерений (возможных вследствие того, что некоторые из исследованных попов окрашены), а также и специального индикатора (этио-порфирина I) стало возможным определить приблизительные константы кислотности некоторых очень слабых кислот (Уэланд, 1932 г. Мак-Эвен, 1936 г.). [c.219]

Дибутилфос-форная кислота (0,1 М) в бензоле Диамилфос-форная кислота (0,98 М) в бензоле Ди-(2-этилгек-сил)-фос-форная кислота (1,5 уМ) в толуоле Ди-(2-этилгек-сил)-фос-форная кислота [c.100]

М) в толуоле Ди-(2-зтилгек-сил)-фос-форпая кислота (0,30 М) н гептане Моно-(2-этил-гексил)-фос-форная кислота (0,48 М) в толуоле [c.100]

В силу обратимости этого процесса примеси воды сильно снижают активность нитрующей смеси. Поэтому для нитрования малореакционноспособных соединений применяют смесь дымящих азотной и серной кислот, связывающую воду. Например, толуол легко ргитруется смесью HNOg и H2SO4 (1 2) [c.284]

Влияние природы жидкости на ее поведение определяется силами взаимодействия между молекулами. Чем более полярны молекулы жидкого вещества, тем сильнее взаимодействие между ними и тем ближе по строению и поведению жидкости ктве))-дым телам. Например, такие полярные вещества, как вода, ам миак, серная кислота, в жидком состоянии по поведению ближе к твердым веществам, а неполярные жидкости типа бензола или толуола, наоборот, по свойствам ближе к газам. [c.72]

Способ получения пиридинмонокарбоновых кислот окислением соответствующих пиколинов является достаточно общим, и его можно сравнить с аналогичным методом получения бензойной кислоты окислением толуола в ароматическом ряду. В отличие от окисления толуола, эта реакция идет в гомогенной среде вследствие того, что пиколин растворим в воде. К этому нужно добавить, что метод выделения продуктов окисления в обоих случаях существенно различен, так как пиридинкарбоновые кислоты в силу своего амфотерного характера растворяются как в кислотах, так и в щелочах. [c.439]

Метод предварительного испарения использован для определения микропримесей металлов в оргапохлорсиланах (ОХС) [271]. Для очистки графитовых электродов их обычно обжигают в дуге и пропитывают раствором полистирола. Но при анализе ОХС полистирольное покрытие разрушается в процессе концентрирования из-за высокой химической активности ОХС. Авторы применили полиорганосилоксановый лак (ПЛ), обладающий более высокими химической и термической стабильностью. При использовании электродов без покрытия, покрытых полистиролом и ПЛ, соотношение сигналов равно примерно 1 2 3. Электроды с шейкой (диаметр канала 5 мм, глубина 4 мм) обжигают 10 с в дуге переменного тока силой 10 А, заполняют 1%-ным толуольным раствором ПЛ и сушат под ИК-лампой. Затем в канал электрода вводят 0,05 мл 2%-ного водного раствора хлорида натрия (буфер) и сушат под ИК-лампой. Подготовленные электроды на подставке помещают в бокс из органического стекла. Бокс продувают азотом 20—30 мии, затем электроды устанавливают в нагревателе и греют до заданной температуры (на 20—30 °С ниже, чем температура кипения основы, но не выше 150 °С). Для нагрева электродов использована нихромовая спираль в защитном (от коррозии) кожухе. В каждый электрод пипеткой постепенно вводят 1 мл образца. Эталоны готовят растворением хлоридов определяемых элементов в смеси (9 1) деионизированной воды и хлороводородной кислоты. В электроды вводят по 0,1 мл приготовленных эталонов и испаряют их при 70—80 °С. Для возбуждения спектров используют дугу переменного тока силой 10 А, экспозиция 40 с. Достигнуты следующие пределы обнаружения (в мкг/мл) медь и магний — 0,09, алюминий — 0,12, марганец— 0,41, железо и никель—1,5, кальций — 5,0. Эти же авторы при анализе полиорганосилоксановых лаков пробу смешивают с эталоном и толуолом в соотношении 7 1 2, вводят в канал электрода и испаряют под ИК-лампой [198]. [c.163]

При добавлении амида калия к аммиачным растворам всех веществ, перечисленных в табл. 26, они легко превращаются в соли, анионы которых интенсивно окрашены (стр. 121). Толуол как кислота по силе значительно уступает названным веществам и в этих условиях заметно не ионизирует. Это объясняется тем, что в его молекуле на три алифатические СН-связи приходится только одна электроотрицательная фе-нильная группа, которая оттягивает электроны, тогда как в трифенилметане, наоборот, на три фенильные группы приходится лишь одна алифатическая СН-связь, поэтому водород в ней значительно более положителен, чем в метильной группе толуола, и легче протонизируется. Образование связи между кольцами дифенилметана с превращениел его в молекулу флуорена энергетически стабилизирует анионную форму флуорен — вещество значительно более кислое, чем дифенжл-метан, константа скорости обмена водорода в Hj-rpynne флуорена на шесть с лишним порядков больше, чем у дифенилметана, [c.132]

Условия анализа. Анализ проводят на хроматографе с детектором по теплопроводности. Неподвижная фаза — 15% карбовакс 20 М на хроматоне N— AW—DM S. Длина колонки 2 м. Температура термостата колонки 100 С, детектора 150° С, испарителя 200° С, сила тока детектора 100 мА, чувствительность 1/2 (при необходимости чувствительность уменьшают). Расход газа носителя 60 мл/мин. Внутренний стандарт — тридекан. Время удерживания три-декана 4 30", метилового эфира метоксиуксусной кислоты 3 20", метоксиацетилацетона 12 30", ацетона 30 метанола 55", толуола Г15". [c.181]

Нитрование в спиртовом растворе, которое проводилось при разных температурах и, в частности, было испытано по отнощению к ацилированньтм ароматическим аминам, вряд ли может иметь практическое значение уже в силу опасности производственной работы из-за возможности образования этиловых эфиров азотной и азотистой кислот, вредно действующих на здоровье и не безопасных в отношении взрывчатости. Имеется, однако, предложение нитровать толуол посредством этилнитрата. При этом якобы увеличивается выход и-нитротолуола (до 44,5%)Этилнитрат при растюрении в серной кислоте образует нитроний-катион и этилсерную кислоту [c.167]

Дж. Дж. Томсон объяснял большую эффективность отрицательных ионов наличием на незаряженной капле воды естественного поверхностного двойного электрического слоя с отрицательными зарядами на внешней стороне. Как нашли однако Леб, Кип и Эйнарсон з из опытов в камере Вильсона, пары анилина, этил-иодида, хлорбензола и толуола легче конденсируются на отрицательных ионах, пары этилового и метилового спирта, уксусной кислоты и бутилбромида — на положительных, а пары бензола, нитробензола, хлороформа и ацетона индифферентны к заряду. При этом авторы считают, что зародышевые капельки псевдокристал-личны с направленными межмолекулярными ван-дер-ваальсовыми силами сцепления. Если приближающийся к зародышу молекулярный диполь ориентируется под действием заряда так, что входит в решетку псевдокристалла в благоприятном положении, то будет наблюдаться зависимость от знака иона. [c.26]

XXXVIII является кислотой примерно такой же силы, как и инден, з кислотности трифенилметана, дифенилметана, толуола и метана убывают в приведенном порядке [c.251]

Пеппард с сотрудниками [535—538] исследовали применение сложных эфиров фосфорной кислоты для выделения калифорния, эйнштейния и фермия. Было показано, что с помощью ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты, можно отделять f, Es и Fm от Am и Сш экстракцией из солянокислых растворов. Перспективно применение 2-этилгек-силфенилфосфоновой кислоты. При экстракции растворами этой кислоты в толуоле из растворов Na l и/H l с постоянной ионной силой i(fx = = 1,0) константа экстрагирования Ks, определяемая из соотношения [c.375]

Поскольку большинство обычно используемых растворителей обладают легко обменивающимся атомом водорода, только в редких случаях оказывается возможным сравнить силу двух кислот ХН и ХВ (или ХТ) в растворителях с одним и тем же изотопным составом. Белл и Крукс [4] исследовали влияние замещения водорода на дейтерий на равновесие реакции 2,4-динитрофенола с различными аминами, используя в качестве растворителя толуол или хлорбензол. В такой среде любой изотопный обмен с растворителем был исключен. В случае триэтиламина или пиперидина заметный изотопный эффект не был обнаружен. Однако для реакции с пиридином изотопный эффект К /КР равнялся 1,40+0,05. Как мы уже видели в гл. 4, кислотно-основное взаимодействие между незаряженными реактантами в растворителях с небольшой статической диэлектрической проницаемостью, как у толуола и хлорбензола (соответственно 2,4 и 5,6), приводит в основном к образованию ионных пар. Соответствующая константа равновесия записывается в виде К= =[ВГ, НВ ]/[НВ1] [Вг]. Изотопный эффект в таких системах будет обусловлен главным образом изменением валентной частоты колебаний протона при переходе от связи О — Н к N—Н. Эти колебательные частоты получены из инфракрасных спектров. Так, частота колебаний О—Н-связи, полученная при анализе спектров растворов нитрофенолов в бензоле, равна у =3240 см , причем v /v°=l,33. Частоты колебаний овязи N—Н в рассматриваемых ионных парах должны быть близкими к частотам N—Н в твердых солях триметиламмо-ния и пиридиния, которые известны из ИК-спектров [6]. При спектроскопическом исследовании N—Н-связи в разных соединениях было установлено, что соответствующие частоты валентных колебаний можно поделить на два класса в зависимости от того, образуется (как в случае галоген-ионов) или не образуется (как в случае перхлоратов и тетрафторборатов) водородная связь с анионом. Средние значения частот обоих типов собраны в табл. 24. Из приведенных данных видно, что в отсутствие водородной связи частота колебания связи N—Н близка к частоте О—Н в нитрофенолах. Это позволяет предположить, что в ионных парах, образующихся при взаимодействии 2,4-динитрофенола с сильными основаниями— триэтиламином и пиперидином, для которых не наблюдают изотопного эффекта, — водородные связи отсутствуют. [c.274]

Наличие длинной алкильной цепи в таких соединениях приводит к тому, что при сульфировании они ведут себя иначе, чем бензол или толуол. Возможно их дезалкилирование с образованием длинноцепочечных олефинов, причем удельный вес. этих побочных реакций меняется в зависимости от силы применяемого сульфирующего агента. Хотя количество образующихся олефинов невелико, однако в связи с тем, что они придают неприятный запах бытовым синтетическим моющим средствам, необходимо избегать их образования. Пары серного ангидрида вызывают минимальное дезалкилирование, и поэтому сульфонаты, полученные сульфированием парами SO3, в отличие от сульфонатов, полученных сульфированием серной кислотой, имеют очень слабый запах. Жидкий SO3 нельзя непосредственно добавлять к неразбавленному додецилбепзолу, так как в этом случае происходит нежелательное дезалкилирование [149, 151]. Отличные результаты дает применение жидкого SOg в качестве растворителя. [c.78]

Это явление довольно общее. Так, например, р-пиколин XXIII обладает заметно большей кислотностью, чем толуол [33], хотя простой метод ВМО предсказывает, что оба соединения должны быть кислотами примерно одинаковой силы, поскольку в сопряженном основании (XXIV) атом азота находится в неактивном положении. Аналогичные аномалии наблюдаются в кислотности фенолов и основности ароматических аминов, когда гидроксил или аминогруппа занимают лета-положение относительно атома азота в кольце. [c.525]

Начнем наш обзор с рассмотрения кислотности протона различных кислот (общей формулы НХ). Количественной мерой кислотно-основных взаимодействий для соединений, имеющих способные к диссоциации протоны, является величина Величины охватывают большой диапазон от -10 (НСЮ ) до 44 (Ме СН—Н). Приведем на выбор несколько величин НС1 -7 Н3О+ -1,74 НР 3,17 КСО Н от 4 до 5 [ Нз(Ср)2]+ 5,4 Н СОз 6,35 NH 9,24 КЗН 12 СН ССЮ 12 Н2015,7 РЬС=СН 18,5. Кроме протона имеется много электрофиль-ных центров другого рода, например, углерод карбонильной группы или азот в ионе нитрония (N0 . Один из способов количественной оценки силы донорно-акцепторных взаимодействий в реакциях с участием электрофилов с положительно заряженными атомами углерода или азота заключается в исследовании конкурирующих реакций Фриде-ля - Крафтса, протекающих с промежуточным образованием этих электрофильных частиц. Молярное отношение конечных продуктов, образующихся при проведении реакции Фриделя - Крафтса (см. ниже) в смеси бензола и толуола, является отражением электрофильной силы атакующей частицы по отношению к яр -гибридизованному атому углерода (в ароматическом кольце). Чем слабее электрофил, тем выше селективность его присоединения (высокие величины толуол/ бензол и соотношения пара мета, см. табл. 2) [ 2 ]. [c.60]

Сульфокислоты являются очень сильными кислотами. Ароматические сульфокислоты в полярных растворителях сильно диссоциированы. Например, п-толуол- и п-азобензолсульфокислоты в растворе уксусной кислоты оказались более сильными кислотами, чем хлорная (НС1О4) или серная кислоты [17]. 2,4-Диметоксибензол-сульфокислота сильнее серной или азотной кислот, а 2,4-динитро-бензолсульфокислота в водном растворе сильнее любой минеральной кислоты [18]. Бензол сульфокислота в растворе безводной муравьиной кислоты по силе не отличается от серной кислоты [19], а в растворе метанола или этанола она представляет собой сильный электролит [20]. Для бензолсульфокислоты р/Са равен 0,6, а для а-нафталинсульфокислоты 0,74 [21]. С достаточной надежностью был определен р/Са метансульфокислоты СНзЗОзН. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология