Диазония фенолами

Реакции сочетания используются для определения содержания солей диазония, фенолов или ароматических аминов. [c.65]

Приблизительно такие же количества исходных веществ используются при синтезе фенолов путем замещения диазогруппы на гидроксил. Если фенол является твердым веществом, то можно исходить из 1—2 ммолей амина и получить 100—200 мг конечного продукта. Однако если фенол представляет собой жидкость, то целесообразно проводить синтез, исходя из 10—25 ммолей амина. После гидролиза соли диазония фенол можно непосредственно выделить путем перегонки с водяным паром. Эта операция существенно улучшает выход продукта и легко применима для малых количеств. [c.284]

Процесс оксинитрования, если он идет через соль диазония, включает стадию нитрования фенола. Эта. реакция, как показал Инголд с сотрудниками [17], ускоряется азотистой кислотой. Реакция эта сложная, так как она идет одновременно по двум механизмам реакция нулевого порядка идет по нитроний-ионному механизму (она тормозится азотистой кислотой) и по особому механизму, управляемому кинетическим законом [c.565]

Азосочетание. Как известно, фенолы вступают в реакцию азосочетания с солями диазония, образуя диазосоединения. Недиссо-циированные фенолы менее реакционноспособны, чем соответствующие анионы. Поэтому сочетание с фенолами обычно проводится в нейтральной или слабощелочной среде, хотя с более активными диазосоединениями, например с хлоридом /г-нитробензолдиазония, сочетание достаточно хорошо протекает и в слабокислой среде . [c.13]

В самой ранней работе Андерсона и сотр.1 хроматографирование проводили на двух бумажных полосках (ватман № 1). Пробу наносили на бумагу в виде раствора в ацетоне. Для элюирования использовали воду и четыреххлористый углерод для проявления хроматограммы — раствор фторбората л-нитробензол-диазония. Количество примеси рассчитывали, замеряя площадь ее пятна и сравнивая с площадью пятна стандартного раствора. Для определения примесей, содержащихся в количестве менее 1%, их сначала концентрировали 5— 6-кратной перекристаллизацией из горячего хлорбензола. Авторам удалось выделить и идентифицировать три примеси орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол ]. [c.186]

С солями диазония более сложного строения, например с диазо-ниевыми солями аминофенолов, эта реакция протекает менее гладко. В таких случаях раствор соли диазония прибавляют по каплям к кипящему водному раствору сульфата меди при этом гидролитический распад соли диазония на фенол, азот и кислоту происходит нормально. [c.536]

Как уже было указано, ароматическими спиртами называются производные бензола, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи. По химическим свойствам эти соединения близки спиртам жирного ряда, а не фенолам. Они не растворяются в водных щелочах, и, следовательно, кислотные свойства у них выражены значительно слабее, чем у фенолов обычно они имеют приятный ароматический запах. Способы получения ароматических спиртов также аналогичны способам получения спиртов жирного ряда они получаются из соответствующих галоидпроизводных или путем восстановления альдегидов и эфиров кислот, а не из сульфокислот или солей диазония, подобно фенолам. [c.563]

Наиболее важный и единственный применяемый п промышленности метод получения азосоединений (открыт П. Гриссом в 1858 г.). основан на так называемой реакции сочетания солей диазония с первичными, вторичными и третичными аминами, с фенолами и с эфи- [c.593]

Способ крашения заключается в следующем хлопок пропитывают щелочным раствором фенола (например, [3-нафтола), сушат и подготовленное таким образом волокно протягивают через раствор соли диазония. При этом на волокне происходит сочетание с образованием (нерастворимого) красителя. Так как для предотвращения разложения растворов солей диазония, как правило, приходится применять лед, то получаемые этим способом красители носят название л е д я н ы х. [c.613]

Винил-4 -оксиазобензол — кристаллы с т. пл. 137 легко растворим в обычных растворителях и плохо — в циклогексане [166] получен сочетанием соли диазония, полученной из 4-аминостирола, с фенолом [166]. [c.121]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Для получения фенола гидролизом гидросульфата бензолдиазония рекомендуется постепенно вводить раствор соли диазония в избыточное количество предварительно нагретой разбавленной серной кислоты, а не просто нагревать смесь растворов этих двух веществ. В противном случае побочно получается продукт азосочетания образовавшегося фенола с еще не разложившейся солью диазония, что снижает выход фенола. [c.456]

Получение ароматических углеводородов и эфиров фенолов. При обработке растворов солей диазония некоторыми восстановителями диазогруппа замещается водородом. Эта реакция осуществляется обычно диазотированием аминов в спиртовом растворе с последующим нагреванием. Спирт отдает водород, превращаясь при этом в альдегид [c.108]

Раствор соли диазония переносят в колбу на 500 мл и нагревают на водяной бане (температура бани 50—60° С) с обратным холодильником до прекращения выделения азота (15—20 миН). Полученный фенол отгоняют с водяным паром до тех пор, пока проба дистиллята не перестанет давать помутнения с бромной водой. Дистиллят насы-шают повакшенной солью и фенол несколько раз извлекают эфиром (3 раза порциями по 20 мл). Эфирные вытяжки сушат безводным сульфатом натрия или магния. Эфир отгоняют и фенол перегоняют из маленькой колбы, собирая фракцию с темп. кип. 179—183° С. После охлаждения фенол должен закристаллизоваться. [c.113]

Соли диазония легко взаимодействуют с фенолами в слабощелочном растворе и с ароматическими аминами — в слабокислом [c.306]

Полученный прозрачный раствор соли диазония переносят в круглодонную колбу вместимостью 500 мл и нагревают при 40—50 °С. Колбу периодически взбалтывают. Нагревание продолжают, пока не прекратится выделение пузырьков азота. После этого фенол перегоняют с водяным паром. Перегонку заканчивают, когда проба дистиллята будет давать с бромной водой лишь слабую муть. [c.98]

Реакция азосочетания — взаимодействие солей диазония с ароматическими соединениями (аминами и фенолами), которое приводит к образованию азосоединений Аг—Аг по механизму электрофильного замещения. Ион диазония, являясь электрофильным агентом, атакует атом углерода с наибольшей электронной плотностью [c.191]

При выборе условий реакции необходимо, чтобы раствор не был ни слишком щелочным (чтобы концентрация иона диазония не была слишком низкой), ни слишком кислым (чтобы не были слишком низки концентрация свободного амина или фенолят-иона). Поэтому обычно реакцию азосочетания с участием аминов проводят при pH 5—7, а с фенолами при pH 8—10. Это обстоятельство позволяет осуществить селективное азосочетание ароматических со- [c.192]

Полученный раствор соли диазония постепенно, при перемешивании, добавляют в круглодонную колбу вместимостью 250 мл с раствором 6,7 г иодида калия в 10 мл воды и смесь оставляют стоять на 2 ч. Затем к колбе присоединяют воздушный холодильник и нагревают на кипящей водяной бане до прекращения выделения азота. Раствор подщелачивают концентрированным раствором щелочи до сильнощелочной реакции, чтобы связать побочный продукт реакции — фенол. Иодбензол отгоняют с водяным паром. Перегонку ведут до тех пор, пока из холодильника не перестанут стекать маслянистые тяжелые капли. [c.195]

Ионы диазония — слабые электофилы и могут взаимодействовать с активираванными ароматическими кольцами. При добавлении к щелЪчным или нейтральным растворам солей диазония фенолов или ароматических аминов происходит реакция сочетания, приводящая к азосоединениям (рис. 7.30,а). Азосоединения окрашены и используются как красители, особенно ценные, когда они содержат функциональные группы, позволяющие фиксировать (закреплять) их на волокне. Примером может служить промышленный азокраситель конго красный (рис. 7.30,6). Механизм азосочетания в основных чертах сходен с механизмом других реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду. [c.162]

При действии избытка соли диазония фенол и а-нафтол могут давать 2,4-бисазосоединения. Резорцин (109), сочетаясь сначала преимущественно в положение 4, затем легко переходит в 2,4-бисдиазосоединение и, наконец, в 2,4,6-трисазосоединение. Скорость второго азосочетания ниже скорости первого на 3— [c.172]

Фенола, извлекаемого из каменноугольной смолы, не можеч хватить для этих многочисленных применений, поэтому значительные количества фенола получаются синтетически. Фенол может быть легко получен из анилина диазотированием и кипяче-нием водного раствора образующейся солп диазония. Таким образом можно получить фенол и его гомологи в чистом виде, но промышленного значения этот способ не имеет, так как он слитком дорог (бензол нитробензол -> анилин соль диазония - фенол). [c.483]

В предыдущей главе обсуждался играющий большую роль в кинетике азосочетания вопрос кислотно-основных равновесий. Из приведенных исследований можно сделать простой вывод, имеющий, однако, большое значение для технологов реакции азосочетания должны проводиться в такой среде, в которой равновесия диазосоединения и азосоставляющей возможно больше сдвинуты в сторону иона диазония, фенолят-иона и свободного амина. [c.186]

Скорость реакции иона диазония с фенолами и аминами пропорциональна концентрации иона диазония и иона феноксида в одном случае й концентрации иона диазония и свободного амина в другом [143, 318]. Подобное н е изучение реакции с глиоксалином показало, что скорость сочетания пропорциональна концентрации глиоксалид-иона [63]. Эти результаты согласуются с данными по сравнительной силе кислотных свойств фенолов, аминов и глиоксалинов, а также с оптимальным значением pH для максимальной концентрации иона диазония. [c.459]

Хорошо извостыо, что ПОН фенилдиазония можно превратить п значительное число производных (фенол, хлор-, бром- и иодбензол и т. д.) при разложении его в водных растворах в присутствии подходящего нуклеофильного реагента. Разложение солянокислой соли диазония в разбавленном растворе соляной кислоты следует кинетическому выражению для реакций первого порядка в широкой области концентраций от 0,0008 до 0,4 моля, считая на соль диазония [90J. Константа удельной скорости проявляет относительно малое увеличение (от 1,9 10 сек для наиболее разбавленных растворов до 2,6 сек. для наиболее концентрированных) с увеличением концентрации соли. С другой стороны, изменение концентрации заметно сказывается на изменении состава продуктов реакции. В наиболее разбавленных растворах выход фенола составляет 95%, но он падает до 24% в более концентрированных растворах, а основным продуктом становится хлорбензол. [c.476]

Это важный метод получения ароматических азосоединений. Он заключается во взаимодействии с фенолами солей диазония (диазоние-вых солей) в присутствии щелочи [c.155]

Для получения фенолов часто используют ароматические первичные амины. С этой целью их диазотируют по способу, описанному на стр. 585, т. е. обрабатывают азотистой кислотой в солянокислом или сернокислом растворе. Если полученный кислый рас-1вор соли диазония оставить стоять в течение длительного времени или нагреть его, то происходит выделение азота и образуется фенол [c.536]

Сочетание диазосоединений с ароматическими аминами, фенолами или нафтолами представляет собой реакцию взаимодействия диазоние-вого катиона со свободным амином или с щелочной формой окси-соединения, т. е. с фенолят- или нафтолят-анионом при этом азогруппа вступает в о- или л-положение [c.594]

У фенолов интервал оптимальных значений pH уже и равен 9—10. Диазоний-катион сравнительно слабый электрофил, поэтому он способен сочетаться только с фенолят-анионом, а не со слабодиссоциированной молекулой фенола. [c.440]

Соединение аналогичного состава — так называемый диазооксид (81)—было выделено, например, при диазотировании л-хлоранилина. Это вещество разлагается при нагревании с выделением 1 моль азота н образованием устойчивого диазоэфира (82) и сочетается с аминами и фенолами (что свойственно только диазоний-катиону) это служит подтверждением того, что оно является диазотатом диазония. [c.447]

Взгляды Ганча вызывали в его время и продолжают вызывать возражения. Требуется объяснить, почему геометрические изомеры столь кардинально отличаются друг от друга по химическим свойствам и устойчивости. В частности, остается без ответа вопрос, почему цис-изомер, в котором, как и в анти-та-мере, оба атома азота ковалентно связаны с остальными частями молекулы, легче выделяет молекулу азота и почему он способен сочетаться с фенолами и аминами, а транс-изомер — нет. Предположение Ганча стало особенно скептически восприниматься после того, как было установлено, что из всех ионов и молекул, содержащих диазогруппу, только диазоний-катион способен разлагаться с выделением азота и вступать в реакцию азосочетания. [c.449]

Растворы солей диазония следует использовать немедленно для дальнейнтх превращений, так как они легко подвергаются гидролизу, давая фенолы. С хорошим выходом получаются фенолы при нагревании растворов диазониевых солей. При этом происходит нуклеск))ильное замещение диазогруппы по 5д,1 механизму [c.189]

Ш. Какие новые функциональные групш образуются при взаимодействии новокаинамида с азотистой кислотой по 1) УНз-группе, 2) УН-группе, 3) У(С2Н5)2 группе а. ОН-группа спирта б. ОН-группа фенола в. Л>-нитрозогруппа г. С-нитрозо1ТУПпа д. Соль диазония е. Вещество не взаимодействует [c.237]

У. Какие новые функциональные группы образуются при взаимодействии HA K с H/iOg при 1) охлавдении, 2) нагревании а. ОН-группа спирта б. ОН-группа фенола в. У-нитрозогруппа г. С-нитрозогру1ша д. Соль диазония е. Вещество не взаимодействует [c.268]

Диазотирование ароматических аминов и сочетание образующихся солей диазония с подходящей азосоставляющей (фенолом, нафтолом, К-алкил-, М-ар ил производным ариламина или нафтиламина) приводит к образованию азокрасителей. Молекулы красителей могут содержать [c.382]