Спирты как растворители ряд кислотности

Жидкий фтористый водород является прекрасным растворителем многих органических соединений, например ароматических соединений, спиртов, кислот, простых эфиров (последние в присутствии фтористого водорода ведут себя как слабые кислоты и могут присоединять один протон). Таким образом, фтористый водород способен выступать в качестве и реакционной среды и катализатора одновременно. Трифторид бора, взаимодействуя с фтористым водородом, образует фторборную кислоту, отличающуюся высокой кислотностью и по каталитической активности значительно превосходящую фтористый водород. Кроме того, низкие вязкость и поверхностное натяжение фтористого водорода способствуют хорошему перемешиванию реагентов при гетерофазном процессе. Недостатком системы НР ВРз является, однако, ее высокая коррозионная активность. В опытах использовали автоклав из монель-металла, обладающего достаточно высокой коррозионной стойкостью. [c.303]

Навеску исследуемого вещества 1—5 г, взятую с точностью до 0,0002 г, растворяют в 50 мл смеси этилового спирта и эфира в соотношении 1 1. Для некоторых продуктов в качестве растворителя можно использовать и чистый этиловый спирт. Растворитель предварительно нейтрализуют 0,1 н. раствором КОН. Если вещество не растворяется при комнатной температуре, то его нагревают в колбе, снабженной обратным холодильником, на водяной бане. К полученному раствору добавляют 1 мл раствора фенолфталеина и титруют 0,1 н. раствором КОН до появления слабо-розового окрашивания (не исчезающего в течение 30 с). Кислотное число вычисляют по формуле [c.205]

Другие спирты. Прямая кислотная гидратация олефинов положена в основу синтеза изопропилового спирта и 2-бутанола. Эти спирты перерабатываются в соответствующие кетоны или используются как растворители. [c.372]

Методом кислотно-основного потенциометрического титрования исследованы алифатические и ароматические аминокислоты в среде спиртов и в других растворителях [331—335]. Установлено, что указанные кислоты проявляют в среде спиртов близкие кислотно- [c.95]

В результате чего равновесие смещается в сторону соли анти-оксима. Менее стабильная ангы-форма была изомеризована в кя-форму в этиловом спирте или воде под действием каталитических количеств соляной кислоты или следов трехфтористого бора в эфире. Равновесие, по-видимому, смещается предпочтительно в сторону сын-оксима, потому что под действием нуклеофильного растворителя кислотный катализатор непрерывно удаляется от с н-оксима. Этот пример может объяснить боль- [c.54]

При омылении щелочами кислотные остатки первоначально образуют эфиры со спиртом-растворителем (в приведенной схеме образуется этилацетат). Эти эфиры при дальнейшем действии щелочи омыляются с образованием соли (ацетата) по уравнению [c.296]

При кислотном омылении действуют хлористым водородом или серной кислотой в количестве —5% от веса поливинилацетата. Выделяющаяся уксусная кислота со спиртом-растворителем частично образует эфир. [c.151]

В результате восстановления и промывки платинового катализатора Адамса удаляются оставшиеся в нем натриевые основания, являющиеся сильными акцепторами протонов [11]. Эти соединения образуются при термическом разложении плава азотнокислого натрия в процессе приготовления катализатора. В растворителях кислотного характера, как, например, в уксусной кислоте, оставшиеся в катализаторе основные соединения не снижают его активности, но при работе с нейтральными растворителями, как, например, с метиловым спиртом, для получения катализатора достаточной активности эти соединения должны быть предварительно удалены. [c.98]

При действии абсолютного спирта для полного алкоголиза поливинилацетата нужно всего около 2 /о щелочи от теоретического ее количества, так как процесс алкоголиза проходит почти каталитически. При кислотном алкоголизе действуют хлористым водородом или серной кислотой в количестве до 5% от массы поливинилацетата. Выделяющаяся уксусная кислота со спиртом-растворителем частично образует эфир [c.123]

Определение содержания жирных кислот. В фильтрате и промывных водах, получаемых в любом из вышеуказанных методов определения двухосновных кислот, содержатся жирные кислоты в виде калиевых солей. Кроме того, там же содержатся гидроокись калия, многоатомные спирты, растворители. Выделение жирных кислот проводят следующим образом фильтрат и промывные воды соединяют вместе и выпаривают в фарфоровой чашке на водяной бане, поддерживая объем раствора 250 мл путем добавления воды. После удаления всех органических растворителей переводят раствор в делительную воронку и подкисляют 20%-ной серной кислотой до посинения индикаторной бумажки конго красный. Выделившиеся при этом жирные кислоты несколько раз экстрагируют эфиром. Собранные вместе эфирные экстракты промывают водой для удаления остатка минеральной кислоты и выпаривают эфир на паровой бане в токе СОг с целью предотвращения окисления кислот. Полученные жирные кислоты высушивают в течение 10 мин при 110° С и затем выдерживают до постоянного веса над серной кислотой в вакуум-эксикаторе. После этого определяют вес жирных кислот и подвергают их анализу на определение кислотного числа, йодного числа и других показателей. [c.185]

Влияние природы нуклеофила. Скорость реакции возрастает при увеличении нуклеофильности реагента. Так, по отношению к акрилонитрилу реакционная способность различных нуклеофильных реагентов уменьшается в ряду малоновый эфир > ацетоуксус-ный эфир > ацетилацетон. Активность различных алкоголятов в реакции с акрилонитрилом обратно пропорциональна константам кислотной диссоциации спиртов — растворителей, причем в случае литиевого, натриевого или калиевого алкоголятов одного и того же спирта значения скорости одинаковы (т. е. алкоголяты полностью диссоциированы в условиях опыта). [c.251]

Подобное изменение в направлении реакции в зависимости от кислотности и растворителя наблюдалось и для замещенного -гидроксибензилового спирта (Е) [596]. [c.404]

Слишком сильные изменения окружающей среды, однако, могут привести к потере белком его свойств из-за чрезмерного изменения формы молекулы. Тепло, спирт или другие растворители, соли тяжелых металлов или изменение кислотности могут изменить форму белка из-за разрушения связей между цепями (рис. VII.11). В некоторых случаях изменения, называемые дена- [c.455]

Интересно, что при растворении гидридных комплексов в полярных растворителях (воде, спиртах, нитрилах, аминах) комплексы проявляют свойства растворов кислот. В неполярных же растворителях комплексы не диссоциируют и по спектроскопическим характеристикам и химическим свойствам подобны нейтральным а- и 1г-комплексам. Для иллюстрации кислотных свойств растворов гидридных комплексов приведена табл. 31. Видно, что сильные [c.111]

Ассоциация молекул в водной фазе вызывает уменьшение коэффициента распределения при увеличении концентрации металла, ассоциация же в органической фазе—увеличение этого коэффициента. Комплексы металла, имеющего хорошо ассоциирующие частицы, отличаются очень слабой растворимостью в воде, большой—в неполярных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ и метилизобутилкетон) и слабой в полярных (спирты, эфиры). Металлы со слабо ассоциированными молекулами особенно хорошо экстрагируются кетонами, простыми и сложными эфирами и другими растворителями типа доноров при добавлении кислот. В таких системах коэффициент распределения увеличивается с повышением количества свободной кислоты, а в некоторых системах имеет максимум при известных ее концентрациях, так как при низких концентрациях из частиц кислоты и экстрагируемого вещества образуется мало комплексов, а при высоких концентрациях количество комплексов сильно увеличивается. Нов некоторых системах при определенной кислотности одновременно начинает расти взаимная растворимость фаз, что может ухудшить коэффициент распределения. [c.425]

Растворитель, способный присоединять протон, обладает свойствами основания и называется протофильным. Растворитель, отдающий протон и обладающий соответственно кислотными свойствами, называется протогенным. К первым относятся такие растворители, как вода, спирты, ацетон, эфиры. Ко вторым — уксусная, муравьиная, серная кислоты, вода и спирты. Растворители, способные как отдавать, так и присоединять протон, называются амфитропными. Растворители, не способные ни присоединять, ни отдавать протон (бензол), называются апротонными. С рассматриваемых позиций раствор кислоты в воде есть система, в которой существует равновесие между двумя парами сопряженных кислот и оснований [c.310]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

В последнее время появились работы по кислотно-основному взаимодействию в среде ацетонитрила, трет-бутилового спирта, диметилсульфоксида и ряда других растворителей. Кислотно-основное равновесие в ацетонитриле исследовали Кольтгоф, Брукен-штейн и Шантони [91—95]. Было найдено, что в среде ацетонитрила хлорная кислота диссоциирована полностью, в то время как другие сильные в воде кислоты являются слабыми электролитами (р/Сл = 5—9). Серная, азотная, хлористоводородная и бромистоводородная кислоты диссоциируют согласно уравнению [c.29]

Нейтральные растворители. Нейтральными растворителями называются все растворители, которые не имеют преимунге-ственного кислотного или основного характера. Сюда относятся амфипротиые растворители (этиловый и метиловый спирты), растворители, проявляющие слабые основные свойства, но не проявляющие в заметной степени кислотных свойств (простые эфиры, диоксан, ацетон, ацетонитрил, сложные эфиры и др.), и апротонные растворители (бензол, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и др.). [c.124]

Zimmerman [англ. пат. 334177 0928) Brit. hem. Abs. В, 1930, 1037] установил, что прибавление небольшого количества изопропилового спирта к кислотным мылам О блегчает разбавление их большими количествами растворителей жиров, таких, как бензол или терпены. [c.397]

Дегидратация. Реакция Е с галогенидами и сульфонатами мало используется в препаративных целях вследствие образования сложной смеси продуктов. Но обычно для синтеза алкенов применяется реакция дегидратации спиртов при кислотном катализе. Реакционные условия варьируют широко в зависимости от реакционной способности субстрата. Кислый катализатор играет такую же роль, как и при нуклеофильных замещениях в спиртах и простых эфирах, катализируемых кислотами. Первичные спирты, возможно, реагируют путем бимолекулярной атаки аниона или молекулы нуклеофильного растворителя на сопряженную кислоту спирта. Все итоговые соотношения реакционной способности в реакции дегидратации спиртов такие, каких можно ожидать от карбониевого катиона. [c.404]

Исследовались также свойства оксидных колец во всех частях стероидной структуры. Найдено, что они ведут себя так же, как и оксидный цикл в приведенно.л примере восстановительное расщепление приводит к соответствующему аксиальному спирту, а кислотное раскрытие цикла — к диаксиальному галоидгидрину или производному диола. Гидролитическое раскрытие циклического оксида и образование свободного диола лучше всего протекает при действии содержащего воду растворителя и неспособного к образованию эфира кислотного катализатора. Например, к раствору оксида в водном тетрагидрофуране при ливают небольшое количество хлорной кислоты, выдерживают несколько часов при комнатной температуре и затем разбавляют водой. [c.184]

Двухатомные спирты при кислотном катализе способны к замыканию стабильных пяти- или шестичленных циклов. Этим путем из диэтнленгликоля получают диоксан (1), из диэтанол-амина— морфолин (2), из бутандиола-1,4 — тетрагидрофуран (5). Все эти вещества I—3) являются растворителями [c.189]

Растворители кислотного характера типа 5—Н способны отдавать нрртоны (протонные растворители). К их числу относятся вода Н—О—Н, спирты Р—О—Н, кислоты Н—СО—О—Н, аммиак КНд, амины R—NHl, К—МН—Р и амиды Р—СО—МНг- [c.525]

В предыдущих разделах основное внимание уделялось водоподобным растворителям — алифатическим спиртам и смешанным растворителям, в которых вода — основной компонент. Эти растворители амфотерны, обладают как кислотными, так и основными свойствами, однако ни в одном из них (за исключением диоксана) эти свойства не выражены отчетливо. Это не относится к некоторым другим обычным амфотерным растворителям, кислотно-основные свойства и аналитическое применение которых подробно изучены [80]. [c.347]

Нейтральные растворители. Нейтральными растворителями на зывают все растворители, которые не имеют преимущественного кислотного (протоногенного) или основного (протонофильного) характера. К ним относятся амфипротные растворители (этиловый и метиловый спирты), растворители, проявляющие слабые основные свойства, но не проявляющие в заметной степени кислотных свойств (простые эфиры, диоксан, ацетон, ацетонитрил, сложные эфиры и др.), и апротонные растворители (бензол, четыреххлористый углерод, 1,2-дихлорэтан и др.). В основном апротонные растворители используют для приготовления смешанных растворителей с целью изменения растворимости реактива. [c.138]

Аналогичный способ описан в работе [23l]. Дибромбутан получают при взаимодействии бутандиола с брокистым натрием в присутствии серной кислотн. Выход дибромбутана составляет 89-91%. Дибромбутан извлекается эфиром и обрабатывается цианистым калием в смеси с водой и спиртом. Растворитель отгоняют, образовавшийся динитрил адипиновой кислоты экстрагируют бензолом. Выход на этой стадии составляет 90-91,6%. В результате трехчасового омыления адиподинитрила соляной кислотой образуется 96-97% адипиновой кислоты, имеющей точку плавления 151-152°. Аналогично могут быть получены и другие алифатические дикарбоновые кислоты при использовании соответствующих диолов. [c.129]

Применение в качестве растворителя пропилового спирта в процессе гидроформилирования может привести к образованию ацеталей, которые, накапливаясь в кубовом остатке, вследствие их неустойчивости могут разлагаться при повышенных температурах и загрязнять целевые продукты. Поэтому при работе с пропиловым спиртом необходима кислотная декобальтизация с последующим гидролизом ацеталей или гидрирование пропионового альдегида при наличии воды. [c.134]

Спирты являются амфотерными растворителями. Кислотность сппртов изменяется в следующем порядке [394] изопропиловый << н-пропиловый и к-бутиловый < этиловый < (вода) <С метоксипропиловый < бензиловый -< метиловый С 2-аминоэтиловый < метоксиэтиловый (метилцеллозольв) < [c.124]

Чистые семена льна смешивают в большой склянке с 4 вес. частями воды, ( месь оставляют на 24 час [5], а затем нагревают на паровой бане до 80°, прибавляют 12%-ную соляную кислоту до получения 2%-ного раствора НС1 и продол кают нагревание при 80° в течение 3 мин. Горячий раствор быстро фи.пьтруют через воронку Бюхнера с несколькими с гоями ткани и семена два/кды промывают водой. Фильтрат немедленно прибавляют к 5 объемам спирта, белый волокнистый осадок, который поднимается на поверхност ., отделяют и помегцают в новую порцию спирта. Растворитель удаляют фильтрованием на воронке Бюхнера, осадок промывают спиртом и эфиром и быстро сушат при пониженном давлении выход белого легкого порошка камеди льняного семени в кислотной форме 5,8%. [c.305]

Реакция окисления нитрозобензолов в соответствующие нитробензолы с помощью надуксусной кислоты в водном этаноле меет первый порядок по каждому реагенту [302]. Реакция ускоряется при наличии электронодонорных заместителей в пара-положении и при замене этилового спирта (растворитель) водой электроноакцепторные заместители в пара-положе-пии замедляют реакцию. По всей вероятности, с более сильными надкислотами реакция протекает быстрее так, хлорнадуксусная кислота и кислота Каро окисляют нитрозобензол быстрее, чем надуксусная кислота. Механизм, находящийся в согласии с этими фактами, требует, чтобы реакция начиналась нуклеофильной атакой атома азота нитрозогруппы внешним атомом кислорода надкислоты с переходным состоянием, в которое входит надкис-лота, нитрозосоединение и молекула растворителя. Этот механизм подтверждается также направлением и величиной эффекта заместителей (р = —1,58), величинами энергии и энтальпии активации окисления нитрозобензола [Ёа = 16,1 ккал/моль Л5+= — 22 кал/(моль-град)] и отсутствием кислотного катализа. [c.196]

В бумажной хроматографии используют фильтровальиу бумагу специального сорта и выработки, изготовленную и очень чистой целлюлозы различной толгцины и плотности. Растворитель для хроматографирования должен в какой-то м ре слегка смешиваться с водой. Обычно применяют нейтрал пые растворители — ацетон и различные спирты. Из кислотнь - растворителей — уксусную кислоту и фенол, из основных [c.286]

Д1 нитридокарбонат водорода H2 N2 (цианамид) — бесцветные кристаллы (т. пл. +46°С), легко растворимые в воде, спирте и эфире. Цианамид проявляет слабовыраженные кислотные свойства. В органических растворителях вероятно равновесие таутомерных форм [c.403]

Такая функция может широко использоваться, только если будет показано, что она не зависит от природы основания В. Этого можно было бы ожидать только в том случае, если бы отношение /во//вн+ было одним и тем же для различных оснований В . Хотя это и не всегда так и в действительности необходимо каждый раз тщательно изучать все условия, было показано, что для структурно подобных классов это положение действительно выполняется. Для целого ряда таких классов достаточно, следовательно, измерить рКв в разбавленных растворах и определить отношение (ВН )/(В ) в концентрированных растворах, чтобы получить функцию кислотности системы вода — кислота, о которой и дет речь. Это соотношение хорошо выполняется для сильных кислот и воды (например, Н2804, НСЮ4, HNOз) в очень большом интервале концентрации. Однако для смесей воды со спиртом или другими растворителями наблюдаются сильные отклонения [59]. [c.495]

Если растворитель присоединяет протон, т, е. обладает свойствами основания, то он называется протофильным. Растворитель, отдающий протон, т, е. обладающий кислотными свойствами, называется протогенным. К первым относятся вода, спирты, ацетон, эфиры, жидкий аммиак, амины и до некоторой степенн муравьиная и уксусная кислоты. Ко вторым — тоже вода и спирты, ио наиболее типичными являются чистые кислоты (ук усная, серная, муравьиная), а также жидкие хлористый и фтористый водород. Растворители, способные как отдавать, так и присоединять протон, называются амфипротонными. Раство-ритзли, ие способные ни отдавать, ни присоединять протон (например, бензол), называются апротонными. [c.469]

Органические кислоты, главным образом нафтеновые, открываются и выделяются также действием минеральных кислот. Всплывший слой минеральных масел и кислот экстрагируется нефтяным эфиром, растворитель удаляется выпариванием, а остаток, по взбал-тывании со спиртом, титруется спиртовой ш,елочью. Кислотное число нафтеновых кислот, по Лидову, колеблется от 213 до 239. Оно зависит от характера очищаемого продукта. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология