Фенольная в диметилформамиде

Какую навеску биохимического лигнина, содержащего 5% фенольных ОН-групп, нужно взять для анализа, чтобы на титрование ее в среде диметилформамида израсходовать 4,50 мл 0,03 М раствора метилата калня в бензоле [c.107]

Учитывая проявление флавоноидными соединениями слабо выраженных кислотных свойств (что обусловлено наличием в молекуле фенольных гидроксилов), для анализа может быть применен метод кислотно-основного титрования в невод ных растворителях диметилформамиде, диметилсульфоксиде, а также ацетоне. [c.89]

Как видно из приведенных результатов исследования, реакция переаминирования активируется как в протонном (спирте), так и в апротонном (диметилформамиде) растворителе, что следует объяснить свойствами исходного фенольного основания Манниха присоединять протон в протонодонорном растворителе и отрывать протон в апротонном растворителе. В протонном растворителе присоединение протона идет к [c.12]

Рис. 71. Влияние содержания уротропина на прочностные свойства вулканизатов бутадиен-нитрильного каучука, усиленного фенольной смолой, и оптическую плотность растворимых в диметилформамиде фракций

Замещение фенольного гидроксила на хлор протекает только в присутствии диметилформамида и ему подобных соединений. [c.97]

Кислотные и основные группы. Для нек-рых классов полимеров характерно наличие группировок, проявляющих кислые (поликарбоновые к ты полимеры, содержащие фенольные группы) или основные (полиамины, полиамиды, четвертичные полимерные основания и т. д.) свойства. В этих случаях для количественного определения функциональных групп м. б. применены методы кислотного или основного титрования с индикацией точки нейтрализации любым из принятых при кислотно-основном титровании методов (индикатор, потенциометрия, кондуктометрия, колориметрия и т. д.). При этом особое значение имеет титрование с применением неводных сред (в том числе спиртов, уксусной или муравьиной к-т, пиридина, диметилформамида). [c.65]

Многие типы соединений, в том числе и широко используемые в химиотерапии, можно отнести к этой группе, например барбитуровую кислоту, сульфамиды и ироизводные пурина. Два последних тина включают также соединения, которые можно титровать как основания (гл. 5, разд. 34). Принципы, изложенные при обсуждении титрования енольных соединений, сохраняют также силу и в этом случае. Пз пуриновых оснований теофиллин и аминофиллин можно определять в диметилформамиде в присутствии тимолового синего, а теобромин — в пиридине или этилендиамине с азофиолетовым в качестве индикатора [49, 246, 566, 646]. Другие соединения, обладающие подвижным атомом водорода, связанным с атомом углерода или азота (если в молекуле отсутствует фенольная, гидроксильная или карбоксильная группа), можно титровать подобным образом в пиридине. Для потенциометрического титрования в качестве стандартного раствора применяют раствор гидроокиси алкиламмония в смеси бензол — мети- [c.248]

Выполнение анализа. В конической колбе емкостью 100 мл растворяют 0,001 моль исследуемого вещества и 0,00105 моль 2, 4-динитро-фторбензола в 0 мл диметилформамида. При определении двух и многоатомных фенолов для растворения берут 15 л диметилформамида. Затем прибавляют 5 мл раствора бикарбоната натрия, приготовленного таким образом, чтобы на каждую фенольную гидроксильную группу было прибавлено 126 мг бикарбоната натрия. [c.371]

Дистиллированная вода 3%-ный водно-фенольный раствор 5%-ный водно-фенольный раствор Диметилформамид (100%-ный) [c.35]

Методами потенциометрии и УФ-спектроскопии определены константы кислотной ионизации фенольных гидроксильных групп производных гваякола в смешанных растворителях вода - диметил-сульфоксид и вода - диметилформамид. Проанализировано влияние природы растворителя и свойств пара-заместителей на протолитические свойства фенолов гваяцильного ряда. Показано, что изменение кислотности фенольных групп при смене состава растворителя связано как со специфической, так и неспецифической сольватацией реакционного центра. [c.92]

Растворимый природный еловый лигнин соде,ржит 1,97% фенольных гидроксильных или одну такую группу на структурную единицу лигнина с молекулярным весом около 850 (см. Брауне, 1952, стр. 251). Это было недавно подтверждено Батлером и Че-пелем [23], определявшими содержание фенольных и энольных гидроксильных групп в препаратах лигнина потенциометрическим титрованием с метилатом калия с применением в качестве растворителя диметилформамида. Они нашли по этому методу для природного лигнина из Eu alyptus regnans 2,8% для лигнина из осины 4,17% нз черной ели (исходный образец предоставлен [c.286]

Количественное определение содержания фенольных гидроксильных групп титрованием в неводных растворителях широко распространено в аналитической практике [19, 28—33]. В качестве растворителей обычно применяют диметилформамид, ацетонитрил, пиридин, зтилендиамин, бутиламин, ацетон и смеси бензола с метанолом, изопропанолом или изобутанолом [34—36]. Титрование ведут растворами щелочей или алкоголятов щелочных металлов [35, 37—39] с определением точки эквивалентности визуально [40—42], потенциометрически [40, 43, 44] или с помощью токов высокой частоты [36, 37]. Данный метод позволяет определять суммарное содержание фенолов в присутствии спиртов (за исключением гликолей) с точностью до 0,5—1%, а также дифференцировать одно- и многоатомные фенолы в смеси [45]. При высокочастотном титровании для ряда смесей удается проводить раздельное определение различных фенолов. Так, Б. П. Ершов и В. Л. Покровская рекомендуют методики анализа изомерного состава технических ди- и трикрезольных фракций [46] , а также раздельного определения 2,4-, 2,5- и 3,5-ксиленолов [47, [c.46]

Наличие фенольной группы в д-H0 6H4NHS02 6H4Br не вызывает осложнений при титровании в диметилформамиде, за исключением появления бледно-зеленой окраски вблизи конечной точки титрования. Однако в бутиламине в присутствии азофиолетового кислотность фенольной группы усиливается в такой степени, что это мешает определению сульфонамидной группы. [c.612]

Для титрования фенолов обычно используют растворители, обладающие основными свойствами фенолы и их производные титруют в среде этилендиамина [303, 304, 308] и диметилформамида [324, 325, 413, 414]. Замещенные фенолов, которые содержат в орто- и пара-положениях альдегидную, кетонную, эфирную или нитрогруппу, являются более сильными кислотами, чем незамещенные фенолы, и могут быть оттитрованы в среде диметилформамида, тогда как алкил- и арилзамещенные фенолов титруют в среде этилендиамина. Полифенолы также титруют в среде диметилформамида. Кислотность полифенольных соединений, содержащих две или более фенольных групп и соединенные через атомы углерода в орто-положении (о, о -диоксидифенилметан) заметно увеличивается по сравнению с кислотностью фенола. Кривые титрования этих соединений имеют лишь один скачок титрования. Кривые титрования аналогичных соединений, связанные в пара-положении (п, ге -диоксидифенилдиметилметан), характеризуется двумя качками титрования. [c.111]

Метильную защиту часто применяют в химии сахаров [168]. Метод Пурди [300] (иодистый метил и окись серебра) был усовершенствован путем использования диметилсульфата и щелочи (особенно часто этот метод применялся Хеуорсом [148]), но даже в этом варианте во многих случаях для полного метилирования необходимо многократно повторять операцию. При метилировании иодистым метилом и окисью серебра в качестве растворителя лучше применять диметилформамид [222, 223]. Дигидропикротоксо-вая кислота [145], витексин [100] и бергенин [150] представляют собой примеры полиоксисоединений, в которых сначала метилировали диметилсульфатом или диазометаном фенольную группу, а затем оставшиеся свободные гидроксильные группы метилировали по Пурди. [c.23]

По иной схеме реагируют с перхлоратом фтора стероидные соединения с фенольным кольцом А. Реакция с ними проводится в диметилформамиде при комнатной температуре и приводит к образованию 10р-фтор-19-норстероидов - [c.13]

Комплекс растворим в метаноле (около 4%), этаноле (1%), циклогекса-поле, крезоле (Ю%), ацетоне, метплэтилкетоне, анилине, толуидине, ксили-дине диметилформамиде, нитробензоле. Контактирование углеводорода, содержащего меркаптаны, с раствором комплекса представ,ляет то преимущество, что дает хорошее диспергирование последнего и вследствие этого улучшает контакт реагирующих веществ. При применепии растворителя, смешивающегося с углеводородом, растворимость комплекса в реакционной среде повышается. Сравнительные опыты с растворами одинаковой концентрации комплекса в этих растворителях показали преимущество применения последних особенно интересны в этом отношении соединения, обладающие спиртовой и,пи фенольной функцией ( и,бл. 2). [c.349]

Добавление ацетилацетона Со (III) к полимерам может вызвать образование сшитых хелатов. Добавка его к фенольным смолам и импрегнирование стекловолокна этими композициями улучшает устойчивость продуктов к термическому распаду . Синтетические полимеры, окрашенные в фиолетовый цвет, получают при добавлении этого ацетилацетоната к основе до полимеризации . Взаимодействие ацетилацетоната в атмосфере N2 или в растворе диметилформамида с хинизарином или с бис-(8-оксихршо-лил)метаном ведет к образованию координационных полимеров . Ацетилацетонат Со (III) используется также в качестве присадок к моторному топливу для улучшения горения и смазывания и уменьшения выделения сажи на оборудовании Ацетилацетонат кобальта можно ацилировать, галогенировать, формилировать и нитровать по реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро. Реакция формилирования особенно интересна, поскольку формилируется только одно хелатное кольцо два другие при этод дезактивируются, однако могут быть пронитрованы. Таким образом, от этих соединений можно перейти к большому числу комплексов со смешанными лигандами, т. е. к моно- и дифункциональ-иым хелатам, которые, в свою очередь, могут представлять интерес как исходные для получения линейных хелатных полимеров . [c.319]

Количественное определение ванилина. Ванилин, как альдегид, может быть определен методом оксимирования, или осаждением в виде 2,4-динитрофенилгидразона [58]. Фенольная группа ванилина обладает достаточно сильными кислыми свойствами и содержание ванилина может быть определено титрованием спиртовыми растворами щелочей в присутствии фенолфталеина или тимолфталеина. Ванилин в смесях, не содержащих воды, может быть определен в диметилформамиде титрованием растворами метилата калия или натрия, в присутствии индикатора азовиолета [59]. [c.269]

Мочевина реагирует с ISO3H в жидком SO 2 с образованием комплекса [67], который находит ограниченное применение в промышленности для сульфатировання олеилового спирта (см. гл. 6). При этом наблюдается минимальное воздействие реагента на двойную связь. В последнее время нашла применение система ISO3H—диметилформамид как мягкий реагент для сульфатировання сложных фенольных соединений [38]. Считают, что в будущем эта система получит значительное использование, принимая во внимание ее промежуточное положение по реакционной способности между SO3—амидом и раствором SO3—триэтиламина в амиде. Оба последних реагента, как ранее указывалось, уже нашли применение. С формамидом при 20° С ISOgH образует [91а] комплекс SO3—формамид, твердый продукт с т. пл. 50° С (см. стр. 26). [c.30]

Антиоксиданты. Описаны методы определения антиоксидантов фенольного и аминного типа [1525] и оптических отбеливателей в ПВХ, включающие экстракцию с последующей тонкослойной хроматографией. При анализе на ионол и 4,4 -изопро-пилидендифенол предлагается [1526] проводить растворение ПВХ в диметилформамиде и анодную вольтамперометрию раствора. Гель-проникающую хроматографию и тонкослойную хроматографию использовали при определении добавок антиоксидантов и стабилизаторов в полиолефинах и ПВХ (пищевые пленки) [1527]. [c.327]

Содержание гидроксильных групп в эпоксидных и полигидр-оксифениленовых смолах определяли путем измерения объема водорода, выделяющегося при взаимодействии гидроксильных групп с алюмогидридом лития [495]. Для определения эпоксидных и гидроксильных групп, а также числа фениленовых колец между эпоксидными группами в сополимерах эпихлоргидрина с дифенилолпропаном использовали [496] пиролитическую масс-снектрометрию. Гидроксильные группы свободных фенолов в эпоксидных смолах, растворенных в диметилформамиде, содержащем серную кислоту и метанол, определяли методом амперометрического титрования с бромат-бромидным раствором [497]. В работе [498] обсуждались методы определения эпоксидных, карбоксильных и гидроксильных групп, а также степени ненасыщенности водорастворимых эпоксидных смол и полиэфиров. Изменение содержания фенольных гидроксильных групп в процессе полимеризации эпихлоргидрина с бисфено-лом А контролировали [499] путем измерения показателя преломления. Содержание сложных эпоксиэфиров и состав жирных кислот в эпоксидных смолах определяли путем проведения омыления [500]. Состав кислотной фракции, в которую входят насыщенные и ненасыщенные кислоты ie и is, был установлен газо-жидкостной хроматографией соответствующих метиловых эфиров. Содержание смолы в слоистых эпоксидных борсодержащих волокнах определяли путем растворения в серной кислоте и взвешивания нерастворимого остатка [501]. Анализ различных полимеров, в частности эпоксидного клея, проводили с использованием ИК-спектроскопии и химических методов [502]. В работе [503] описан метод определения оксида сурьмы в эпоксидных смолах при его содержании до 0,5%. [c.533]

Полиаспаргинимиды получают нагреванием эквимольных количеств компонентов при 180—190°С в течение 1 ч в крезоле в присутствии катализатора (уксусной кислоты) или без растворителя в расплаве. При этом не выделяются газообразные продукты. Полиаспаргинимиды имеют светло-желтую окраску, растворяются в растворителях фенольного и амидного типов (крезоле, диметилформамиде, диметилацетамиде и др.) и не разлагаются при нагревании до 350 °С. Это аморфные полимеры с температурой размягчения, 210—300 °С, легко перерабатываемые в изделия и поддающиеся механической обработке. Способность к переработке зависит от молекулярной массы ПИ. [c.305]

Удобными растворителями для титрования являются диметилформамид, пиридин и метилизо-бут1глкетон в них можно точно анализировать многочисленные соединения, содержащие фенольный и енольный гидроксилы или иминогруппу (табл. 90). [c.279]

По данным ИК-спектров, наличие хиноидной структуры подтверждается интенсивным поглощением в области 1670 см -, поглощение в области 1270— 1230 см отвечает алкиларилэфирам, а наличие гидроксильной группы видно из полос поглощения 3200—3400 см (широкая полоса, отвечающая меж-молекулярным связям фенольного гидроксила) и узкой полосы 3580 см для свободной ОН-группы. В спектре ЯМР 20%-ного раствора полимера в диметилформамиде обнаружен химический сдвиг относительно бензола 7,9-10 (протоны фенольных и хинонных колец) и 67,9 и 68,9-10 (протоны метильных групп, связанных с хинонными кольцами). [c.396]

Зависимости показателей константы ионизации от обратной величины относительной диэлектрической проницаемости смешанного растворителя представлены на рис. 1 на примере трех модельных соединений с различными типами заместителей в пара-положении к фенольной гидроксильной группе, которые характерны для структурных единиц лигнина. Очевидно, что линейная зависимость от 1/г, предсказываемая для случая неспецифической сольватации уравнением Борна [11], может быть приписана исследуемым соединениям лишь в определенных интервалах составов смешанного растворителя. Сравнение констант ионизации в изодиэлектрических смесях вода - ДМСО и вода - ДМФА свидетельствует о неприменимости формального электростатического подхода к описанию межмолекулярных взаимодействий в системе фенол - смешанный водно-апротонный растворитель. Так в смесях воды с диметилформамидом кислотность фенолов всегда выше, чем в смесях воды с диме-тилсульфоксидом с той же диэлектрической проницаемостью, при этом такое различие не может [c.93]