Тины химических связей в МОС

ХАРАКТЕРИСТИКА БИНАРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПО ТИНУ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ [c.269]

Характеристика бинарных соединений но тину химической связи [c.246]

Такая двойственность определяет специфику свойств ВМС. Поэтому нецелесообразно относить к полимерам структуры тина алмаза, где все связи являются химическими н, наоборот, можно считать неорганическими полимерами (см. раздел XI. 3) частицы бетонитовой глины (чешуйки двумерной, образованной химическими связями сетки), графитовые структуры и т. п. [c.295]

В данной главе, рассматривая полимерные молекулы на атомном уровне, мы должны наряду с упомянутыми взаимодействиями дальнего порядка также принимать во внимание взаимодействие тина взаимного отталкивания атомов, разделенных химическими связями макромолекулы на сравнительно небольшое расстояние. Рассмотрение этих взаимодействий представляет собой предмет данного раздела. [c.73]

В результате взаимодействия определенного соединения, насыщенного в валентном отношении, с полупроводником бертоллидного тина нри каталитических процессах образуются промежуточные формы соединений (мультиплетные и активные комплексы), показывающие непрерывность изменения энергии химической связи [34, стр. 393]. [c.207]

Шаростержневые модели молекул очень полезны в том отношении, что они делают наглядным относительное положение атомов в пространстве, но они перестают удовлетворять, как только хотят показать, каков размер атомов. Действительно, атомные радиусы настолько велики по сравнению с длинами химических связей, что в том случае, когда модель молекулы, подобной хлористому метилу, конструируется с учетом реальных атомных радиусов и длин связей, связи, соединяющие атомы, трудно увидеть. Тем не менее масштабные модели такого тина, сделанные из усеченных шаров [c.23]

Такой тин ассоциации носит название водородной связи и, хотя прочность таких связей гораздо меньше, чем прочность большинства обычных химических связей, она все же довольно существенна (5—10 ккал на связь). Отсюда [c.338]

На ЭТОМ этапе развития использование учения о ковалентной связи для объяснения вопросов комплексообразования стало успешно конкурировать с использованием ионного подхода. Для уяснения действительного положения вещ,ей важно попять, что чисто ионная и чисто ковалентная связь являются идеальными, предельными случаями. Каждая реальная химическая связь, как правило, содержит элементы и ионной и ковалентной связи. В одних случаях преобладает ионный тин, в других, наоборот, ковалентный. [c.265]

Электронная структура атома, строение молекулы, тин и энергия химической связи, а как следствие этого-разработка нового способа резания и сварки тугоплавких металлов. Не правда ли, неожиданно Нет, это вполне закономерно, и с такими неожиданностями нам придется сталкиваться довольно часто. [c.25]

Классификация водородных связей обычно проводится по тинам химических групп, включенных в связь. Каждый тип связей имеет определенную среднюю длину и определенный интервал вариации длин [124]. [c.151]

Аналогично можно рассмотреть более общий случай, когда не только мономерные звенья, но и функциональные группы могут быть нескольких типов. Для того чтобы написать производящую функцию различных состояний одной функциональной группы, нужно указать их вероятности. Обозначим отношение концентрации всех химических связей, образованных в результате реакции между группами -го и j-то типов, к начальной концентрации групп i-го типа. Пусть О/у означает долю функциональных групп /-го типа, приходящихся вначале на мономер v-ro тина. [c.63]

В монографии Паулинга читатель найдет современную теорию химической связи, которая пришла на смену прими-, тинным электростатическим и поляризационным представлениям. Паулингом создана теория направленных валентностей, резонанса гомеополярного и ионного состояний, резонанса валентных структур. Точка зрения Паулинга, рассматривающего химическую связь как наложение ковалентного и ионного состояний, является дальнейшим развитием квантово-механической теории валентности Гейтлера и Лондона. Вместе с тем Паулингу и его школе принадлежит большое количество существенных работ по применению физических методов исследования строения молекул и кристаллов (рентгенография кристаллов, электронография газовых молекул, магнетизм комплексов и т. д.). [c.3]

В зависимости от тина инициирования, химической структуры мономеров и других факторов могут быть получены полимеры разного строения линейные, разветвленные или сетчатые. Макромолекулы линейного полимера представляют собой длинные цепи соединенных последовательно мономерных звеньев. Макромолекулы разветвленного полимера имеют боковые ответвления разной длины. Сетчатые полимеры образуют пространственную сетку из макромолекул, соединенных между собой химическими связями. [c.24]

Таким образом, двухуровневая модель разрушения и термофлуктуационная теория привели к важному понятию о нижней 1 ранице применимости уравнения Журкова. Этот вопрос обсулс-дается также в работах Разумовской [6.31] и Тулииова [6.32]. Существование безопасного папрял<ения может быть обусловлено различными причинами. Так, в гл. 4 было показано, что безопасное напряжение появляется в результате протекания определенных процессов вязкоупругости. Следовательно, понятие безопасного напряжения различно для механизмов хрупкого и нехрупкого разрушения. Принципиально различны понятия безопасного напряжения для атермического, термофлуктуационного и вязкоупругого механизмов разрушения. Существенное влияние на Оо оказывает реальная структура (микронеоднородность) и дефектность твердого тела (микротрещины). Внешние факторы, например, поверхностно-активные среды, такн<е влияют на Оо- Отличительной особенностью безопасного напряжения (6.36), определенного из термофлуктуационной теории, является его практическая независимость от температуры при сохранении состояния полимера, когда 3 не меняется (Кт - молекулярная константа для данного тина химической связи, а свободная поверхностная энергия слабо зависит от температуры). [c.170]

Коллен ( ollen J.). Можете ли Вы что-либо сказать о времени жизни иона СЩ и о тине химической связи в этом ионе [c.324]

Приведем несколько примеров взаимодействия полимеров с субстратами различной природы. В резинокордных системах в качестве адгезива применяют латекс с добавками резорцино-форыальдегидной смолы (см. гл. V). Между субстратом — резиной на основе ненасыщенного эластомера и адгезивом возникают химические связи. Механизм взаимодействия конденсационных смол тина фенолоформальдегидных с эластомерами окончательно не [c.30]

Конструкции реакционных объемов различных реакторов зависят от тина химической реакции, теплового и гидродинамического режимов работы реактора, способа подвода и отвода реагентов. Количество типов перемешивающих устройств и теплообменников также велико. В связи с этим существует большое количество типов реакторов, в которых сочетаются различные конструкции реакционных объемов и вспомогательных устройств. Кроме того, один и тот же химико-технологический процесс, требующий определенных условий, моя быть реали.эован в реакторах различной конструкции. Этим объясняется тот факт, что принятая классификация химических реакторов основана не только па конструктивных особенностях аппаратов для проведения химической реакции, но и на способах ведения технологического процесса. [c.235]

Каждый из трех процессов характеризуется различной скоростью и энергией активации. Механизм первого процесса (/ стадия) состоит в разрыве слабых химических связей, наличие которых в цепях полимеров обусловлено различными причинами, рассмотренными в монографиях [5.4, 5.14]. К ним относятся действие примесей и кислорода, вызывающее окисление связей С—С, гидронерекисных групп в цепях, межмолекулярные перегруппировки, облегчающие разрыв связи, химические реакции различного тина, влияние боковых привесков, снижающих прочность связи, и др. В результате действия этих факторов происходит накопление продуктов распада как в ненапряженных, так и в нагруженных полимерах [5.4], наблюдаемое методами ЭПР (овободные радикалы), ИКС (новые концевые груллы), масс-снектрометри и (молекулярные осколки ) и др. [c.118]

Понятия конформации и конфигурации цепи. Конфигурацией называется пространственное расположение атомов, которое не нарушается в результате внутреннего враш ения вокруг связей и изменить которое можно только при условии разрыва химических связей. Таким образом, в случае полимеров под конфигурацией следует понимать химическое строение цепи, определяемое условиями полимеризации (например, присоединения тина голова к хвосту или головак голове , связи типа 1,2 1,3 и 1,3 или 1,4-, цис- и транс-съязш, изотактическое или синдиотактическое расположение атомов ж т. п.). С другой стороны, конформация означает относительное расположение в пространстве атомов или групп, которое может изменяться в результате внутреннего вращения молекулы. Примером могут служить так называемые транс- и гог -конформации цепи (заметим, что термин конформация часто применялся нами в предыдущих параграфах для описания размеров и формы полимерной цепочки в целом). [c.155]

Исследуем волновую функцию с ограниченным базисом с помощью анализа заселенностей в методе ЛКАО-МО [9]. В этом методе вместо АО возникают члены (АО) и (АО) — (АО"). Члены первого тина связаны с атомными заселенностями и характеризуют время, которое электронная пара проводит вблизи данного ядра. Члены второго типа включают два центра (АО) и (АО ) они являются мерой заселенности областей перекрывания и характеризуют время, которое электроны проводят в области химической связи. Сумма атомных заселенностей и заселенностей областей нерекрывания (последнюю условно распределяют между атомами по Малликену [9]) для данной АО дает эффективную атомную заселенность эта величина показывает, как электроны распределяются между атомами, и учитывает заселенности областей перекрывания и взаимодействия электронов, находящихся на различных центрах. Таким образом, для вычисления молекулярной корреляционной энергии мы получаем возможность использовать значения атомных парных корреляционных энергий вводя их как коэффициенты перед заселенностями. [c.98]

Во многих случаях можно установить четкое различие между хемосорбцией, при которой энергии связи адсорбат — адсорбент того же порядка, что и химические связи, и физической адсорбцией, при которой молекулы связаны с поверхностью силами типа вандерваальсовых (Трепнел, 1955). Обычно различить эти два тина адсорбционных процессов можно, измеряя теплоты адсорбции. Теплоты хемосорбции большей частью составляют 10—150 ккал1молъ, а теплоты физической адсорбции — менее [c.24]

При дальнейшем повышении температуры, по-видимому, происходит внедрение в гексагоны тетраэдров иона Mg. Наличие воды цеолитного тина, количество которой достигает 1.5%, хорошо доказывается теплотой регидратации, достигающей своех о наивысшего значения при 600° С, сила химической связи этой воды характеризуется 24 ккал/моль Н2О, в то время как для межпакетной воды эта величина составляет 2.25 ккал/моль, что характерно для водородной связи. [c.160]

Одновременно с этим решались и проблемы строения, реакционной способности и свойств фторкремнийорганических соединений, в состав которых входят столь разные по природе элементы, как фтор и кремний. Среди этих проблем необходимо выделить вопросы, связанные с выяснением природы связи кремния со фтором, роли полярного и стерического эффектов, координационной ненасыщенности кремния и — -взаимодействий в электро-фильных, нуклеофильных и радикальных превращениях фторкремнийорганических соединений, вопросы строения стабильных и нестабильных активированных (переходное состояние) комплексов, а также механизма образования и превраш,ений фторкремнийорганических соединений. В частности, было четко установлено, что кремний слабее передает индуктивный эффект атомов фтора, чем углерод. Передача индуктивного эффекта по цепи происходит с затуханием и альтернированием величины заряда. Взаимодействия рл — -тина в связях 81—Р проявляются не столь четко. На этот факт пока нет единой точки зрения. Вместе с тем участие вакантных Зй-орбиталей кремния в образовании стабильных до-норно-акцепторных связей получило новое подтверждение в синтезе комплексов органофторсиланов с фтор-анионом (Мюллер и Датэ) и силатранов (Воронков). В связи с химическими (Наметкин и др.), масс-спектрометрическими (Андрианов, Бочкарев и др.) и оптическими (Нефедов, Мальцев и др.) данными вновь возникла проблема существования кратных связей кремния с углеродом и другими элементами, без чего трудно объяснить ряд превращений органических соединений кремния при высоких и низких температурах, электронном ударе и других воздействиях. [c.6]

Значение os7, а следовательно, и фактора g=l + Z os7 зависит от характера взаимодействия между двумя молекулами, которое может сильно отличаться от электростатического. Необходимо принимать во внимание силы отталкивания, химическую связь и другие тины взаимодействий [4, с. 117]. [c.20]

Адсорбция обусловлена притяжением между молекулами поверхности твердого тела (адсорбента) и молекулами жидкости или газа (адсорбата). Экспериментально обнаружены два тина адсорбции, у которых интенсивность притяжения отличается приблизительно на порядок. В некоторых случаях притяжение сравнительно невелико и имеет ту же природу, что и притяжение между любыми двумя молекулами, т. е. происходит физическая адсорбция. В других случаях силы притяжения родственны силам, проявляющимся при образовании химических связей такой процесс называют химической адсорбцией, или хемосдрбцией. Как будет показано ниже, обоим этим процессам свойственны и другие отличия. [c.196]

Классическое понятие химического соединения сложилось в XIX ст. на основе законов постоянства состава, кратных отношений и атомно-молекулярных представлений о строении вещества. Под химическими соединениями понимались индивидуальные вещества, состоящие из атомов двух или более видов. Качественной и количественной характеристикой индивидуально существующего химического соединения была признана молекула. Однако последующим развитием учения о строении молекул, кристаллических тел и растворов показано, что классическое понятие химического соединения является недостаточным. Так, химическая связь в молекулах тина Nj, состоящих из одноименных атомов, принципиально не отличается от природы химической связи в молекулах из разноименных атомов. Следовательно, химические соединения могут состоять и из одноименных атомов. Исследование строения многих кристаллических веществ, полимеров и растворов сильных электролитов показывает, что в них не обнаруживаются изо.лированные молекулы. Например, все атомы натрия и хлора в кристаллической решетке Na I занимают одинаковые позиции. Кристаллы, подобные Na I, по сути дела являются макромолекулами, величины последних бывают переменными, зависящими от условий кристаллизации, и поэтому не могут рассматриваться в качестве признака химического соединения. Молекулы мономеров в полимерах, например СН2=СН2 в полиэтилене, также не изолированны и не могут служить признаком химического индивида. В растворах сильных электролитов молекулы растворенного вещества могут подвергаться практически 100 %-ной диссоциации. Существует, наконец, большое число твердых фаз, получивших название бертоллидных, которые рассматриваются как соединения перехменного состава, поскольку содержание компонентов в них может изменяться в широких пределах. [c.55]

Следовательно, согласноэлектростатической и ковалентной теориям, физическая сущность как координационной, так и обычной химической связиодна и т а ж е. Действительно, согласно первой теории, физической сущностью обоих видов связей является электростатическое притяжение, согласно второй теории — оба вида связей осуществляются общей электронной парой. Отсюда можно сделать вывод, что поскольку физическая сущность координационной и обычной связей одинакова, одинаковые лиганды ими будут связаны вполне одинаково, т. е., другими словами, все четыре атома водорода в ионе аммония должны быть связаны одинаково прочно ни один из них не связан слабее или прочнее, чем остальные, хотя происхождение четвертой связи отличается от происхождения первых трех. Аналогично в ионе тетрабромо-пла-тины (2+) все четыре атома брома должны быть вполне идентичными, несмотря на то, что химические связи образовались различным образом [c.38]

Выше затрагивался вопрос о физической или химической природе сил, определяющих адсорбцию. Следует заметить, что это различие далеко не всегда может быть четко проведено. В крайних случаях физическая адсорбция, определяемая лишь вапдерваальсовыми силами, характеризуется 1) хорошей обратимостью 2) отсутствием стехиометрических соотношений 3) уменьшением адсорбции при повышении температуры 4) близостью тепловых эффектов адсорбции к теплотам сжижения или испарения такова адсорбция благородных газов или гексана на угле. В других крайних случаях химическая адсорбция осуществляется только путем химического взаимодействия, нанример, между кислородом и вольфрамом или кислородом и серебром при повышенных температурах в этом случае 1) адсорбция почти необратима 2) тепловой эффект близок к энергии образования химических соединений (около 100 ккал/моль и выше) 3) величина адсорбции увеличивается с температурой и др. Обычно осуществляются промежуточные случаи, когда основная масса адсорбированного вещества связывается сравнительно слабо, а последние следы связаны прочно и могут быть удалены лишь путем длительного прогревания и откачивания. Кислород на металлах или водород на никеле адсорбируется при нх зких температурах физически ввиду малой скорости химической реакции прп этих температурах. Однако при повышении температуры начинает протекать адсорбция с заметной энергией активации (активированная адсорбция) но тину химических реакций. В определенном интервале повышения температур прирост химической адсорбции (или хемосорбции) перекрывает падение физической адсорбции и на кривой температурной зависимости адсорбции возникает промежуточный максимум, характерный для наличия активированной адсорбции. [c.226]

В несколько особом положении находятся структурные агрегаты, имеющие только одну плоскость гексагональных колец ограниченных размеров с ирикреплеппыми к ней боковыми цепями. Примером такого агрегата можно назвать структурный комплекс ( паучок ) Касаточкина. Именовать его мицеллой затруднительно, но это также не молекула и не макромолекула. Тем не менее в общей массе такие паучки образуют типичную коллоидную структуру, ибо пока между ними нет жестких химических связей, система будет обладать упругими свойствами за счет изгибания боковых ценей она способна набухать за счет раздвижения этих паучков при постепенном распутывании или расирямлении боковых цепей под действием растворителя. Кроме того, возможна также более или менее полная дезагрегация на отдельные паучки . Соединение всей массы паучков допускает наличие пор меноду ними. Все это, конечно, требует экспериментального подтверждения, но тем не менее структура угля, образованная такого тина структурными агрегатами, как паучки , мон ет обладать свойствами коллоидной системы. [c.50]

При прогреве нолиакрилонитрила изменение цвета полимера происходит в значительно большей степени, чем для нолиметакрилонитрила вследствие инициирующего влияния а-водородных атомов. Более того, в результате нагревания полиакрилонитрил теряет растворимость, а ноли-метакрилопитрил сохраняет способность растворяться. Это объясняется образованием в нолиакрилонитриле химических связей между нитриль-ными группами различных макромолекул, приводящим к появлению структур тина (V) [c.88]

В зависимости от типа АО и их относительной ориентации в прр-странстве могут образоваться различные химические связи. В органических молекулах обычно встречаются а- и л-связи. Каждой связывающей орбитали о или я-тина соответствует разрыхляющая а - или п -орбиталь. Кроме указанных МО, в некоторых молекулах (например, в нечетных альтернантных) имеются несвязывающие МО, энергия которых не отличается от энергии изолированных АО. Особую группу связывающих МО образуют орбитали, на которых располагаются неподелениые электронные пары гетероатомов. Относительное расположение МО по энергии представлено ниже [c.6]