Двойные углеродные связи гидрирование

Гидрогенизации как присоединению водорода по месту двойных углеродных связей в системе ароматическое соединение — водород, отвечает обратное превращение — дегидрогенизация отщепление водорода от гидрированного продукта с переходом его обратно в ароматическое производное. Обычно равновесие в пользу дегидрогенизации устанавливается при более высокой температуре, чем нужно для гидрогенизации. Мы выше видели это уже на примере превращения декалина в тетралин. Подобно этому циклогексанол на никеле при 360° почти нацело превращается в фенол ) [c.498]

Присоединение водорода к карбонильной группе а,р-ненасы-щенных альдегидов происходит независимо от гидрирования двойной углеродной связи. Поскольку, однако, карбонил (по крайней мере в случае применения бродящих живых дрожжей) восстанавливается быстрее этиленовой связи, можно предположить, что последняя гидрируется лишь после превращения альдегида в спирт [c.287]

Таким образом, в виде исключения, наряду с насыщением двойной углеродной связи в незначительной степени может иметь место и гидрирование одной только карбонильной группы. [c.292]

Введение метильной группы по соседству с двойной углеродной связью этиленового типа заметно затрудняет гидрирование 1-метилциклогек-сен-1 гидрируется в 2.5 раза медленнее, чем циклогексен, [c.264]

В присутствии катализаторов двойные углеродные связи очень легко присоединяют водород. В качестве катализаторов применяют благородные металлы (платину, палладий), никель, медь, кобальт, железо, смешанные катализаторы, а также некоторые оксиды или сульфиды. Поскольку химическая природа и качество катализатора оказывают решающее влияние на процесс гидрирования, следует отметить, что в литературе подробно описаны способы приготовления различных катализаторов и методика гидрирования [8, И, 19 . [c.19]

При расчете на одну молекулу присоединяющегося водорода тепловой эффект оказывается наиболее высоким для соединений с тройной углерод-углеродной связью. Для ароматических систем он меньше, чем для олефинов, что обусловлено нарушением устойчивой системы ароматических связей. При гидрировании карбонильных групп тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. При этом гидрирование альдегидов (реакция 4) более экзотермично, чем гидрирование кетонов (реакция 5). Близкий к ним тепловой эффект на одну молекулу присоединившегося водорода имеет гидрирование нитрилов (реакция 6). Очевидно, что эти же закономерности, но касающиеся поглощения тепла, соблюдаются для обратных процессов дегидрирования. Из двух реакций гидрирования с выделением воды (реакции 7 и 8) одна имеет самый низкий тепловой эффект, а вторая — самый высокий из всех приведенных процессов гидрирования. Деструктивное гидрирование по углерод-углеродной связи (реакция 9) сопровождается сравнительно небольшим выделением тепла. [c.460]

При гидрировании двойной связи между углеродом и кислородом в карбонильных соединениях тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. [c.11]

Для каталитического гидрирования карбонильных соединений и их аналогов можно использовать те же катализаторы, что и для гидрирования двойной углерод-углеродной связи (см. разд. Г, 4.5.2). В лаборатории употребляют, в частности, скелетный никель, платину и палладий. [c.114]

О гидрировании двойных углерод-углеродных связей в присутствии карбонильных групп см. разд. Г,7.1.8 и табл. 68. [c.379]

На основе результатов исследования реакций гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов можно отметить общие черты и особенности каталитического действия катионных форм цеолитов в сравнении с катализаторами других классов. Так, по некоторым свойствам, проявляемым в реакциях гидрирования, цеолиты близки к металлическим катализаторам. Сюда относятся дейтероводородный обмен в олефинах, происходящий при дейтерировании пиперилена, и отсутствие этого обмена в исходном диеновом углеводороде. Распределение изомерных пентенов при гидрировании пиперилена, соответствующее равновероятному присоединению водорода к системе сопряженных двойных связей, также сближает цеолиты с металлическими катализаторами. И наконец, ч< < присоединение водорода к тройной углерод-углеродной связи при гидрировании ацетиленовых углеводородов, характерное для металлических катализаторов, происходит и на катионных формах цеолитов. [c.75]

Поверхностная адсорбция играет чрезвычайно важную роль в механизме действия многих катализаторов. Твердый катализатор обычно служит поверхностью, на которой адсорбируются молекулы и где они затем реагируют друг с другом. Например, гидрирование двойной углерод-углеродной связи значительно ускоряется в присутствии твердого катализатора типа никеля. Молекулы Н 2 могут адсорбироваться на двух соседних активных центрах с достаточной энергией, чтобы произошел разрыв молекул водорода на отдельные атомы. Эти атомы способны затем присоединяться по двойным связям к соединениям углерода, которые также адсорбируются на поверхности катализатора. Последовательность таких стадий изображена на рис. 29.5. Гидрирование ненасыщенных жиров, каковыми являются растительные масла, осуществляется в промышленных масштабах с использованием никелевого катализатора. [c.497]

Аналогичным образом поглощение 1 моля водорода при гидрировании показывает, что циклогексен содержит лишь одну двойную углерод — углеродную связь тем не менее его молекулярная формула СеН]( что требует наличия двух двойных или одной тройной связи для случая ациклической структуры. И в этом случае только циклическая структура соответствует всем этим фактам. [c.296]

Если варьировать природу заместителя в ароматическом альдегиде, то с помощью конденсации Перкина можно синтезировать различные замещенные коричные кислоты. Соответствующие насыщенные кислоты в случае необходимости можно легко получить гидрированием двойной углерод-углеродной связи [c.826]

Гидрирование является реакцией присоединения, очень специ-фичной для двойных и тройных углерод-углеродных связей [c.294]

Дополнительная очистка полученных спиртов необходима также и потому, что исследованный катализатор в принятых условиях очень мало активен в отношении гидрирования двойной углерод-углеродной связи. Те олефиновые углеводороды, которые не вступили в реакцию на первой ступени процесса (стадии карбонилирования), не подвергаются восстановлению и на стадии гидрирования. Выделяемые из гидрогенизата спирты оказываются загрязненными непредельными соединениями (бромное число 1,0). [c.32]

Вь/сокие выходы спиртов были получены и при объемных скоростях 3,0 и 4,0 Недостатком испытанного нами катализатора на основе окиси цинка оказалась его очень малая активность в Отношении гидрирования двойной углерод-углеродной связи (С=С), что характерно, очевидно, для всех катализаторов, действующим началом которых является цинк. Ранее была показана уникальная способность окиси цинка катализировать реакцию гидрирования карбонильной группы, не затрагивая двойных связей С=С, за исключением сопряженных [5,6). В результате этого олефиновые углеводороды, непрореагировавшие на стадии карбонилирования и содержащиеся в альдегидном сырье, на стадии гидрирования оказываются также не вступившими в реакцию. Это приводит к тому, что бутиловые спирты, полученные после ректификации гидрогенизата, содержат незначительные примеси олефинов (бромное число 1,0), однако в случае использования этих спиртов для приготовления пластификаторов даже эти незначительные примеси непредельных соединений оказываются недопустимыми [c.48]

Реакция присоединения водорода по двойной или тройной угле-род-углеродной связи катализируется многими веществами. Начало промышленному применению этого каталитического процесса было положено во Франции работами Сабатье, изучавшего парофазное гидрирование при умеренных давлениях, и в России —Ипатьевым, работавшим по гидрированию жидкостей при высоких давлениях. Развитие нефтехимической промышленности послужило дальнейшим стимулом для работ по реакциям гидрирования — дегидрирования . К числу промышленных катализаторов относятся приготовленные различными способами [16] никелевые (в особенности [c.276]

Энзимохимическое гидрирование этиленовых соединений было открыто при изучении действия дрожжей на непредельные л-ке-токислотй. Наряду с ожидаемым декарбоксилированием и восстановлением образовавшегося альдегида до ненасыщенного спирта имеет место также и образование соответствующего насыщенного спирта [69]. Биохимическое гидрирование двойной углеродной связи было установлено также и в случае непредельных альдегидов, кетонов и первичных спиртов и проведено с растворами ферментов. Далее было показано, что и бактерии способны оказывать подобное гидрирующее действие и что гидрирование некоторых непредельных соединений происходит также и в организме животного. [c.284]

Поливиниловый снирт используется в качестве защитного коллоида с высокими техническими показателями в составе платиновых или палладиевых катализаторов, применяемых нри гиду)ированни ненасыщенных 01>ганических соединений. Поливиниловый снирт должен иметь высокую степень полимеризации. Такие катализаторы эффективно действуют как в кислых, так и в щелочных средах. Применение такого катализатора естественно ограничивается водными или водно-сниртовыми средами. Рекомендуемые соотношения 250 г поливинилового спирта на 10 г палладия или 100 г ноливинилового спирта на 10 г платины. Наряду с платиновым и палладиевым катализатором описано также применение иоли-винилового спирта в составе палладиево- и платиново-ванадиевых и родиевых катализаторов. Катализаторы применяются нри гидрировании ненасыщенных 5киров и других соединений с двойной углеродной связью, хинона, бензальдегида, малеиновой кислоты, для восстановления нитро-груины и т. д. [c.180]

Некоторые жиры, извлекаемые из семян хлопчатника и кукурузы, или соевое масло используются как жидкие масла для приготовления пищи. Другие жиры растительного происхождения гидрируют, чтобы превратить двойные углерод-углеродные связи кислоты в простые углерод-углеродные связи. В этом процессе жидкие жиры затвердевают. Из таких твердых жиров получают маргарин, арахисовое масло и тому подобные продукты. В качестве примера укажем, что трилинолеин, главный компонент хлопкового масла, при гидрировании превращается в тристеарин, являющийся при комнатной температуре твердым веществом [c.459]

Изучение богатого опытного материала позволило показать, что по трудности протекания реакции гидрогенизации различных связей над никелем в общем случае можно расположить в определенный ряд гидрирование этиленовой связи в боковой цепи, гидрирование карбонильной группы в боковой цепи, гидрирование первой двойной связи в цикле, гидрогенолиз эфирной связи в фурановом цикле, гидрогенолиз углерод-кисло-родной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи. Эта закономерность легко поддается объяснению с помощью мультиплетной теории катализа (14). Над другими катализаторами (платиновый, палладиевый, медный) последовательность гидрогенизации различного типа связей может несколько меняться. Например, известен ряд случаев, когда с помощью платинового катализатора удавалось превращать фурановые кетоны в тетрагидрофурановые, т. е. гидрирование кратных связей цикла предшествовало гидрогенизации карбонильной группы (15, 16, 17). [c.86]

Соединения с иенасыщ. углерод-углеродными связями чаще всего бромируют, иодируют или гидрируют. В первых двух случаях непрореагировавший Вгг или определяют иодометрически, а при гидрировании измеряют объем поглощенного Hj. Число двойных связей можно установить по р-ции присоединения солей ртути с послед, титрованием выделившейся к-ты. [c.402]

Жидкие и твердые жиры, так же как и растительные или животные жиры, обладают одинаковой природой. Чем больше молекулярный вес жирных кислот, тем выше, как правило, их температура плавления, и чаще всего жидкое состояние жира обусловливается наличием в нем ненасыщенных жирных кислот типа олеиновой кислоты, которые обладают низкой температурой плавления. Такие жиры могут быть переведены в твердые жиры путем гидрирования—каталитического процесса присоединения водорода к двойным углерод-углеродным связям в соответствующих группах жирных кислот. Так, например, можно превратить триолеат в тристеа-рат по реакции [c.480]

Фуллеренпалладиевые комплексы, по-видимому, имеют значительный потенциал как катализаторы. Нами была показана высокая активность (т -Сбо)Р(1(РРЬз)2 при каталитическом гидрировании тройной углерод-углеродной связи в природном ацетиленовом спирте линалооле до двойной связи в цис-конфигурации [c.355]

Гидрирование алкенов рассматривалось в разд. 4.17 как один из наиболее удобных методов синтеза алканов. Но оно не ограничено только синтезом алканов это общий метод превращения двойной углерод-углеродной связи в простую углерод-углеродную связь используя один и тот же прибор, один и тот же катализатор и почти одинаковые условия, можно превратить алкен в алкан, ненасыщенный спирт в насыщенный, ненасыщенный эфир кислоты в насыщенный. Поскольку реакция обычно протекает количественно и объем израсходованного водорода можно легко измерить, гидг рирование часто используют в аналитических целях например, гидрированием можно определить число двойных связей в соединении. [c.177]

Существует большое число легкодоступных ароматических соединений с алифатическими боковыми цепями, не "являющимися простыми алкильными группами. Алкилбензол можно получить из одного из таких соединений путем превращения боковой цепи в алкильную группу. Хэтявмэлекуле имеется ароматическое кольцо, такое превращение по существу представляет собой синтез алкана из какого-то другого алифатического соединения. Используются те же методы, которые уже описаны для получения алканов например, гидрирование двойной углерод-углеродной связи в боковой цепи. Многие проблемы химии алкилбензолов можно решить, зная химию простых алканов. [c.362]

Хотя и бензольное кольцо, и двойную углерод-углеродную связь можно гидрировать каталитически, условия для гидрирования двойной связи значительно мягче выбрав соответствующие условия, можно легко прогид-рировать боковую цепь, не затрагивая ароматического кольца. [c.386]

Гидрогенолиз (расщепление водородом) эфира требует более жестких условий, чем простое гидрирование (присоединение водорода) по. двойной углерод-углеродной связи. В этой реакции необходимо применять высокое давление и повышенную температуру в качестве катализатора обычно используют смесь окислов, известную под названием хромит меди, примерного состава Си0-СиСГа04, например [c.651]

Обычно соединение, содержащее двойную углерод-углеродную связь п карбонильную группу, проявляет свойства, характерные для обеих функциональных групп. Непредельный сложный эфир или непредельный кетон по двойной углерод-углеродной связи вступают в реакции электрофильного присоединения кислот и галогенов, гидрирования, гидроксилирования и расщепления по карбонильной группе ога участвуют в реакщ ях нуклеофильного замещения, типичных для сложных эфиров, или нуклеофильного присоединения, типичных для кетонов. [c.914]

Этот катализатор применяли для избирательного гидрирования двойных углерод-углеродных связей в а,р-ненасыщениых кислотах, эфирах, кетонах, нитрилах и нптросоединениях. Стерически затрудненные двойные связи, однако, им не восстанавливаются. Избирательное гидрирование а,р-ненасыщенных альдегидов затрудняется конкурирующим декарбонилированием. Последняя реакция может быть в некоторой степени подавлена при проведении восстановления [c.287]

Для определения ненасыщенных углерод-углеродных связей используют следующие реакции бромирование, присоединение мо-погалогенидов иода (определение йодного числа), каталитическое гидрирование, озонирование и эпоксидироваиие. Специфичной реакцией для определения ацетиленовой ненасыщенной связи является гидратация соединений с перегруппировкой в соответствующие кетоны и определение этих кетонов. Специфичности гидрирования ацетиленовой связи достигают применением специальных катализаторов. Известны также специфичные реакции для этиленовых соединений, в которых двойная связь расположена в а,р-иоложении к какой-либо функциональной группе, обычно типа карбоксила. [c.293]

Гидрогенолиз проводится также в жидкой фазе В кипящем п-цимоле в присутствий палладия на угле с высокими выходами осуществлен гидрогенолиз ароматических нитрилов до соответствующих ароматических углеводородов и аммиака Аналогично превращаются в углеводороды жирноароматические нитрилы, цианопиридины и цианохинолины. В этих же условиях эфиры а-цианокоричной кислоты переходят в эфиры а-метилгидро-коричной кислоты, т. е. одновременно с гидрогенолизом происходит гидрирование двойной углерод-углеродной связи [c.354]

Двойные углерод-углероднне связи обычно восстанавливают с помощью водорода на гетерогенном катализаторе. Активность катализаторов падает в ряду Рс1 > КЪ > Р1 > N1 > Ри. Чтобы свести к минимуму возможность миграции водорода в процессе гидрирования, следует использовать никель, рутений или родий, так как платина особенно благоприятствует такой изомеризации. Скорость гидрирования обратно пропорциональна числу и размеру заместителей при двойной связи. Тетразамещенную двойную связь прогид- [c.106]

Установлено общее правило, согласно которому никель и благородные металлы катализируют присоединение водорода к двойной связи в относительно мягких условиях, в то время как хромит меди требует сравнительно высоких температур и давлений. Именно поэтому хромитом меди практически не гюльзуются как катализатором при гидрировании соединений этиленового ряда, применяя его главным образом для каталитического восстановления сложных эфиров и амидов. Однако если при этом в молекулах гидрируемого соединения содержатся одновременно как олефиновая, так и карбонильная группы, то они обе могут быть восстановлены. Так, при давлении выше 100 ат и температурах выше 200° происходит восстановление двойной углерод-углеродной связи и сложноэфирной группы бутилового эфира олеиновой кислоты с образованием октадеканола-1 [c.87]