Фтор, определение в цирконии

При определении трудновозбудимых элементов в металлах влияние молекулярной формы соединений примесей, а также структуры проб и эталонов особенно существенно. Для его устранения и улучшения воспроизводимости анализа применяют расплавление брикетов, изготовленных из образцов и эталонов, в угольных катодах [384, 697, 490, 696, 382, 492, 491], температура которых при разрядном токе - 1100 ма обеспечивает расплавление даже достаточно тугоплавких металлов (например, циркония [385]). При этом иногда наблюдается заметное уменьшение интенсивности атомных линий трудновозбудимых элементов. Это объясняется вторичными реакциями, протекающими с образованием прочных летучих соединений определяемых элементов с легкоионизуемым элементом основы, поступление которого в разряд приводит к понижению его температуры [384, 382, 385]. В результате предел обнаружения фтора в цирконии по атомным линиям составляет всего ЫО-2% [382], в бериллии — ЫО- % [385] хлор, имеющий значительно более высокий потенциал возбуждения, определяется в бериллии по линии С1 I 4794 А лишь при содержании 1-10-1% [385]. [c.200]

Впоследствии метод выделения циркония был несколько видоизменен [61] и использован для определения циркония в силикатных породах и сплавах. Изменение состояло в том, что к сернокислому раствору добавляли некоторое количество фтор-ионов, чтобы воспрепятствовать осаждению фосфата циркония. Фторидный комплекс циркония очень прочен и хорошо поглощается анионитом в 304-форме. Титан, который в этих условиях тоже поглощается анионитом, подвергают селективному элюированию 0,1н. серной кислотой в присутствии перекиси водорода. В заключение цирконий элюируют 4M НС1 и определяют титрованием этилендиаминтетраацетатом. [c.357]

Фтор в тетрафтороборатах может быть [171, 271] определен циркон-ализариновым методом. Повидимому, применение сильнокислой среды уменьшает как кинетическую, так и термодинамическую устойчивость BF . Этот способ вряд ли может быть рекомендован как вследствие недостаточной резкости колориметрического титрования, так и вследствие дороговизны и дефицитности реагентов. [c.501]

Своеобразные химические свойства фтора и большое практическое значение многих его соединений обусловили развитие ряда методов, основанных на образовании или разложении нерастворимых и комплексных соединений. Известно, что ионы фтора образуют в водных растворах прочные комплексные (иногда нерастворимые) соединения с алюминием, железом, кремнием, цирконием, ураном, титаном и другими элементами. Некоторые соединения (например, фтористый алюминий) растворимы в воде, но очень мало диссоциируют и почти не подвергаются гидролизу. Эти свойства соединений фтора широко используются в химическом анализе для определения и отделения ряда элементов, а также для определения ионов фтора Для методов, основанных на образовании или разложении соединений фтора, характерны следующие группы реакций. [c.426]

Определение кобальта в цирконии и его сплавах. Определение кобальта после отделения на анионите [1445]. Навеску 100 мг циркония растворяют в 20 мл смеси соляной и азотной кислот с добавлением 10 капель фтористоводородной кислоты (1 5). К раствору прибавляют для связывания ионов фтора 0,1 г хлорида алюминия и выпаривают большую часть раствора. К остатку добавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты, упаривают раствор почти досуха и добавляют 20 мл 9 N раствора соляной кислоты. Раствор переносят в хроматографическую колонку, наполненную ионообменной смолой дауэкс [c.205]

Впервые на обесцвечивание циркон-ализаринового лака ионами фтора указал Де Бер [394] в 1925 г., позднее эгот принцип был использован многими исследователями для определения фтора [7, 8, 107, 109, 259, 436, 470, 526, 546, а 654, 703. 726. 776, 865]. [c.36]

Циркон-эриохромцианинов] 1Й лак в присутствии соляной кислоты образует ярко-красные растворы [100]. Ионы фтора обесцвечивают такие растворы, что и использовано для определения фтора [827]. [c.38]

Для определения фтора, присутствующего в виде NaF, пригоден фотометрический метод, основанный на ослаблении окраски комплекса циркония с эриохромцианином R. [c.126]

Приводится метод определения фтора в питьевой воде [318], основанный на обесцвечивании комплекса циркония с эриохромцианином R. [c.126]

На основе реакции циркония с ализарином красным Булычевой [32] предложен метод определения фтор-иона в воздухе. Чувствительность метода 0,005 мг в анализируемо.м объеме раствора. Определению мешают фосфаты, арсенаты, а также алюминий и другие металлы, которые связывают фтор. [c.136]

Ксиленоловый оранжевый [7] является наиболее хорошо изученным реагентом этой группы и применяется для определения ниобия [8—10], циркония [11—13], суммы [14] и индивидуальных редкоземельных элементов [15, 16], скандия [17], индия [18], урана, тория, висмута, железа, алюминия, молибдена, фтора и других элементов. [c.125]

В один цилиндр наливают 100 мл прозрачной пробы или дистиллята, или небольшое количество пробы, доведенной до объема 100 мл дистиллированной водой. После выравнивания температуры вносят в пробу и в стандарты по 5 мл кислого цирконий-ализаринового реактива и тщательно перемешивает. Через 1 ч сравнивают полученную окраску со стандартом. Для каждого цикла определений необходимо приготовлять свежие стандарты. Для анализа проб с ориентировочно известной концентрацией фтора следует готовить ряд стандартов, близких по концентрациям к предполагаемой концентрации фтора в пробе. [c.153]

Определение. В ряд колбочек (плоскодонных или конических) наливают серию стандартных растворов, беря 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10,12 мл рабочего раствора, содержащего 0,01 мл фтора в 1 мл, и доводят дистиллированной водой до 100 жл. Одновременно отмеривают в другой ряд таких же колбочек по 100 мл испытуемых растворов. Затем к стандартным и испытуемым растворам прибавляют по 5 мл циркон-ализаринового раствора, перемешивают и оставляют на час. После этого колориметрируют в цилиндрах Несслера, просматривая растворы в проходящем свете на белом фоне при одинаковой высоте столбов жидкости. [c.57]

Наиболее распространены методы определения фторид-ионов, основанные на реакциях разрушения окрашенных комплексов металлов. Фторид-ионы образуют комплексы с рядом катионов (железо, титан, цирконий и др.). С другой стороны, эти катионы образуют окрашенные комплексы со многими реактивами. Некоторые из окрашенных соединений разлагаются при действии ионов фтора. Фторидные комплексы металлов не очень прочны, поэтому для определения фтора можно применять только сравнительно малопрочные окрашенные комплексы металлов или необходимо создать такие условия реакции (например, повышая кислотность), при которых уменьшается их прочность. Это еще в большей степени относится к определению хлорид- и сульфат-ионов. [c.29]

Дальнейшая обработка осадка от аммиака зависит от его состава. Если содержание алюминия и железа значительно превышает содержание редкоземельных элементов, осадок целесообразно обработать фтористоводородной кислотой, после чего поступают следующим образом. Раствор выпаривают на водяной бане почти досуха. Остаток смачивают 0,5 мл фтористоводородной кислоты, прибавляют 25 мл воды, 0,5 мл соляной кислоты и после непродолжительного нагревания фильтруют. Осадок промывают водой, содержащей 2 мл фтористоводородной кислоты и 2 мл соляной кислоты в 100 мл. Фториды смывают с фильтра в платиновую чашку, фильтр сжигают и золу присоединяют к осадку. Осадок смачивают серной кислотой, выпаривают и избыток кислоты удаляют нагреванием в радиаторе (см. рис. 5, стр, 48). Остаток сульфатов растворяют в холодной воде. Из раствора редкоземельные металлы осаждают в виде оксалатов, которые промывают 1 %-ным раствором щавелевой кислоты, прокаливают при 1200° С и взвешивают. По цвету окислов можно, получить некоторое представление об их составе. Осадок, если возможно, растворяют в соляной кислоте (если нет, то в серной), после чего производят соответствующую обработку для отделения и определения тория и церия. Фильтрат, после отделения фторидов редкоземельных металлов, выпаривают с серной кислотой до полного удаления фтора. Остаток растворяют в поляной кислоте, и затем железо, алюминий и другие элементы осаждают аммиаком (стр. 565). Осадок прокаливают, доводя температуру в конце прокаливания до 1200° С, и взвешивают. В этом осадке определяют железо (стр. 122), цирконий (стр. 122) и бериллий (стр. 121). В осадке можно определить также и титан, если содержание его не устанавливают в отдельной навеске пробы. Фосфор определяют в отдельной навеске. Содержание всех этих элементов вычитают из массы суммы смешанных окислов, а полученную разность считают за окись алюминия. [c.624]

Метод амперометрического титрования следует применять для определения циркония и фтора в жаростой- [c.25]

В отсутствие плутония для определения циркония в таких же урановых сплавах предложен другой метод [590], основанный на осаждении циркония фторо-силикатом бария, обработке осадка раствором H IO4 и добавлении ализаринового красного. Однако метод не имеет преимуществ перед описанным выше методом. [c.135]

Рис. 10. Влияние сульфат-иона на определение фтор-иона цирконий эриохромцианиновым методом.

Рис. 11. Номограмма ддя выявления поправки на содержание сульфат-иона при определении фтор-иона цирконий-эриохромцианиновым методом.

Методика № 39 Быстрое определение органически связанного фтор-иона цирконий-эриохромцианиновым методом [c.103]

Фтор. Определение небольших количеств фтора обычно связано с отделением его от мешающих компонентов отгонкой, пирогидролизом, осаждением. Изучение косвенного фотоколо-риметрического метода, основанного на способности фтора ра.з-рушать окрашенный комплекс циркония с ксилено.човым оранжевым, показало, что при использовании максимальной длины кювет (5 см) на кривой зависимости разности оптической плотности исследуемого и холостого растворов от концентрации циркония имеется четкий максимум. При использовании концентрации циркония, соответствующей максимуму, удается повысить чувствительность определения настолько, что можно ограничиться только частичным отделением алюминия (при содержании его более 20%) даже при определении сотых долей процента фтора [10]. Исследование влияния 31, Т1, Ое, А1, Ре, Ьа, РЬ, Мп, Сг, КЬ, Р, 8 показало, что влияние железа (П1) и хрома (IV) можно устранить добавлением гидроксиламина, а количество Nb, Р, 8 должно быть ограничено. [c.297]

Ализарин (1,2-оксиантрахинон) и ализарин S (ализаринсуль-фонат натрия) при соответствующей кислотности раствора образуют малорастворимые, сильно окрашенные лаки с большинством катионов. Циркониевый лак образуется при довольно высокой кислотности раствора. Это послужило основанием для чувствительного метода определения циркония (стр. 525). Наиболее употребительный, метод колориметрического определения фтора основан на том, что следы фтора ослабляют красную окраску циркониево-ализаринового лака вследствие образования слабо-диссоциированного комплексного фторида циркония. [c.123]

Ализарин-З-сульфокислота применяется в аналитической химии в качестве реактива для определения алюминия, циркония и фтора. В солянокислой, среде соли циркония дают с ализарин-З-сульфокислотой красно-фиолетовое окрашивание. В присутствии иона фтора катион циркония переходит в комплексный анион [ZrFgl, и цвет красно-фиолетового раствора переходит в желтый, свойственный красителю. [c.511]

Аналогичная реакция применяется при определении фтора. Ряд методов определения фтора основан на образовании малодиссоциированных фторидов тория или циркония (ТЬР или ZrFJ. В качестве индикатора берут ализарин (натриевая соль ализаринсульфокислоты), который является очень чувствительным реактивом по отношению к торию и цирконию, образуя с ними соединения, окрашенные в красно-фиолетовый цвет. Испытуемый раствор фтористого натрия титруют в слабокислой среде рабочим раствором азотнокислого торня или циркония. Метод применяют, главным образом, для определения малых количеств фтора в природной воде и в различных материалах. [c.427]

При титриметрическом определении фтора раствором нитрата тория по Вилларду и Винтеру применяют в качестве индикатора раствор ализарина 5 в этаноле или раствор цирконий-ализарино-вого соединения. [c.81]

Все материалы, имеющие высокую ионную проводимость, обладают определенной разупорядоченностью по тому сорту ионов, который осуществляет проводимость. Среди них, во-первых, кристаллы с собственным разупорядочением. Примером может служить дифторид кальция Сар2. В его структуре размеры междоузлий сравнимы с размерами иона фтора, и его внедрение в междоузлие не требует слишком больших затрат энергии. Во-вторых, кристаллы с примесной разупорядоченностью. Примером может служить диоксид циркония, который существует в двух модификациях— моноклинной при температуре ниже 1100°С и тетрагональной — [c.272]

Имеются. многочисленные методы, основанные на это.м же принципе [290, 326, 486, 719, 726, 793], в том числе с применением циркон-ализаринового индикатора [290, 856] буферного раствора [453], моно.клоруксусной кислоты и др. Все они предусматривают определение микроколпчеств фтора (0,005—0,05лг). [c.31]

Даниловой [78] предложен метод определения фтора в почвах, растениях и других материалах, основанный на реакции с циркон-алпзариновым лаком, которую используют после выделения фтора кислотами. [c.88]

Описан чувствительный фотометрическдй метод определения следов фтора в водах минеральных источников. Метод основан на ослаблении окраски (Я=540 ммк) цирконий-эриохромциани-нового лака под действием ионов фтора в 0,2 V НС [827]. Метод позволяет определять фтор без предварительного отделения,чго значительно сокращает продолжительность анализа. Влияние ионов S04 устраняют осаждением BaS04 (при этом фтор не осаждается даже в присутствии больших количеств СО2 и SO2). Фторидный комплекс алюминия разрушается в щелочной среде Fe + предварительно отделяют осаждением в виде Fe(OH)s. [c.128]

Для определения фтора в природных водах Лубянская и Та-липов [129 используют титрование раствором 2п(ЫОз)г в прн- сутствии соляной кислоты и ализаринсульфоната натрия. Содержание фтора устанавливают по калибровочному графику. Расход нитрата циркония возрастает с кислотностью раствора и количеством индикатора. Отношение F Zr зависит от температуры. для очень уалых количеств фтора (при 10—12 и 20—22° С оно ранно соответственно 2 и - 4). Титрование необходимо вести при той Же температуре, при которой проводился опыт для построения калибровочного графика. [c.129]

Иногда для фотометрического определения в видимой области спектра может быть использовано образование бесцветных комплексов. В этом случае их образование должно быть связано с разрушением цветных" комплексов раствора, и, следовательно, с уменьшением интенсивности его окраски. Такой принцип, например, используется при фотометрическом определении ионов фтора. Цирконий (IV) обр1азует с ализарин-З-сульфоновой кислотой комплекс красного цвета, который при добавлении ионов фтора разрушается вследствие образования гораздо более устойчивого комплекса 2т 1 . Уменьшение интенсивности окраски раствора мо-. жет быть использовано для количественного определения Р". [c.394]

Основная область научных исследований — аналитическая химия редких и рассеянных элементов. Разработал (1929) колориметрический метод качественного определения фтора, использовав его способность разрушать циркон-оксиантрахиноновый комплекс с образованием более прочного фторциркониевого комплекса. Применил этот метод для определения малых количеств фтора в известняках и фторсодержащих слюдах (1931), малых количеств кремние- [c.16]

Известны методы определения фтора по обесцвечиванию железо-роданид-ного или циркоикй-ализаринатного комплексов. Колориметрическое определение основано на том, что фторид связывает ионы железа или циркония в малодис-социированные фторидные комплексы, разрушая таким образом окрашенные соединения этих ионов. Максимально допустимая кислотность при образовании окрашенного комплекса зависит от относительной прочности фторидных комплексов же.11еза и циркония. На основании описанного выше опыта можно сделать вывод, что использование более прочного фторидного комплекса циркония допускает применение значительно большей кислотности, чем при методах, основанных на образовании фторидных комплексов железа. [c.120]

Наконец, образование комплексов многих металлов с ионами фтора является ооно вой всех методов фотометрического определения самого фтора. Комплексы фтора, даже с такими хромофорами, как железо или титан, — бесцветны слабо окрашены лишь фториды хрома. Поэтому для фотометрического определения фтора применяются методы, основанные на ослаблении фтором окраски растворов многих комплексов циркония, тория, железа или титана. Очевидно, что наибольшая чувствительность и точность может быть достигнута в том случае, если комплекс металла с некоторым реактивом интенсивно окрашен, а относительная прочность фторидного комплекса металла достаточно велика. Выше было отмечено, что наиболее прочные комплексы с фторид-ионами [c.247]

Имеются указания, что хорошие результаты дает сплавление с бифторидом калия или со смесью 1 части бифторида калия и 10 частей пиросульфата, с последуюш ей обработкой 1—2 мл серной кислоты и осторожным нагреванием при 900—1000° С. В обоих случаях фтор необходимо затем полностью удалить. Цирконий при этом не теряется в виде фторида, если сплавление проводить при температуре не более высокой, чем это требуется для поддержания плава в жидком состоянии Это может показаться удивительным, поскольку при выпаривании соединений циркония с фтористводородной кислотой происходит улетучивание циркония в виде его фторида. Однако в процессе сплавления с фторидами щелочных металлов, по-видимому, образуются менее летучие двойные соли. При применении этих плавней исключается, конечно, возможность опре еле-ния кремния или щелочных металлов. Для определения последних применяют сплавление с фторидом аммония при возможно более низкой температуре, если в этих условиях минерал полностью разлагается. [c.637]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология