Себациновая кислота, значение

В производстве полиамидов наиболее распространенными исходными продуктами являются и-капролактам, 8-аминокапроповая, адининовая и себациновая кислоты и гексаметилендиамин. Промышленное значение приобретает полидодекалак-там (полиамид 12). Процесс осуществляется периодическим и непрерывным способами в расплаве (массе) или в растворе. [c.80]

Практическое значение имеет также полиамид, получаемый конденсацией гексаметилендиамина с себациновой кислотой НООС (СНг) зСООН. У него между группами СОЫН располагается более длинный углеводородный остаток ( = 8). [c.233]

Зависимость водопоглощения от времени выдержки образцов Б воде (14 суток) показана на рис. 67. Со способностью полиамидов поглощать воду тесно связаны их диэлектрические свойства. Более хорошими диэлектрическими свойствами обладают рилсан и полиамид, полученный конденсацией гексаметилендиамина и себациновой кислоты (рис. 68, 69). Рилсан при более высоких частотах имеет более низкие значения тангенса угла диэлектрических потерь, чем при низких частотах (рис. 70). [c.236]

Себациновая кислота, так же как и адипиновая, является одним из мономеров для синтеза полиамидного синтетического волокна, отличающегося повышенной влагостойкостью. В настоящее время ее получают из дефицитного касторового масла. Поэтому имеет большое значение разработка в последние годы промышленного метода электрохимического синтеза себациновой кислоты по указанной выше реакции [55]. Электролиз ведут в метаноль-ной среде, в электролите, содержащем 280 г л монометилового эфира адипиновой кислоты, 80 г л монометиладипината натрия н 45 л воды, на графитовых анодах, отожженных при 1000—1100° С в атмосфере углеводородов для снижения пористости графита. При обеспечении отвода тепла, выделяющегося при электролизе, циркуляцией электролита, плотность тока на аноде удается поднять до 5500 а1.м . Выход диметилсебацината по веществу достигает 777о, по току 60%. Электролиз ведут до полной конверсии монометилового эфира адипиновой кислоты, контроль которой обеспечивается измерением pH электролита. Себестоимость полученной таким образом себациновой кислоты по крайней мере вдвое ниже себестоимости продукта, полученного из касторового масла. [c.454]

Интересен тот факт, что на кривых титрования бензольно-метаноловым раствором гидроокиси тетраэтиламмония адипиновой, пробковой, азелаиновой и себациновой кислот видны по одному скачку титрования, соответствующему совместной нейтрализации обеих карбоксильных групп дикарбоновой кислоты. При титровании спиртовым раствором едкого кали тех же кислот в среде изопропилового спирта (т. е. в том же растворителе) происходит раздельная нейтрализация каждой карбоксильной группы дн-карбоновых кислот. Так, влияние растворителя на свойства продуктов реакции изменяет возможность дифференцированного титрования смеси кислот (каждая дикарбо-новая кислота ведет себя в растворе как смесь двух кислот, отличающихся численными значениями рК). [c.52]

Около 85% спиртов и 5 , получаемых в процессе оксо-синтеза, расходуется на получение пластификаторов для поливинилхлоридных смол. Наиболее важными из этих продуктов являются производные фталевых эфиров эфиры адипиновой и себациновой кислот имеют меньшее значение. [c.421]

Найлон-6,6 был первым синтетическим волокнообразующим материалом, который стали производить в промышленности. Этот материал был открыт в результате исследований Карозерса, который в 1935 г. из гексаметилендиамина и адипиновой кислоты получил полиамид, названный впоследствии найлоном-6,6. Среди других возможных полиамидов, получаемых на основе диаминов и двухосновных кислот, найлоп-6,6 был выбран как основной материал для промышленного производства. Большое промышленное значение имеют также найлон-6 (из капролактама), найлон-6,10 (из себациновой кислоты и гексаметилендиамина) и найлон-11 из со-аминоундекановой кислоты. [c.198]

Значение природы концевых групп макромолекул для процесса поликонденсации было показано Коршаком и Виноградовой [31] на примере взаимодействия трех образцов поЛиэфира, отличавшихся природой своих концевых групп. Первый образец полигексаметиленсебацината был получен из себациновой кислоты и гексаметиленгликоля при избытке кислоты (полиэфир № 1), второй образец — при избытке гликоля (полиэфир № 2) и третий образец —из гликоля и диэтилсебацината (полиэфир № 3). Как видно на рис. 61, только при нагревании смеси первого и второго, а также второго и третьего полиэфиров происходила [c.140]

Коршак и Виноградова [1830] синтезировали и исследовали полиэфиры из тиодивалериановой кислоты и различных гликолей. Они установили, что по мере роста метиленовой цепочки в исходном гликоле температура плавления полиэфиров плавно увеличивается с —38° для полиэфира этиленгликоля до 76° для полиэфира эйкозаметиленгликоля. Зигзагообразный характер изменения температуры плавления, столь типичный для других дикарбоновых кислот, в данном случае не наблюдается, т. е. уничтожается влияние фактора четности . Температуры плавления полиэфиров тиодивалериановой кислоты имеют более низкие значения, чем температуры плавления соответствующих полиэфиров азелаиновой и себациновой кислот, что авторы объясняют увеличением гибкости полимерной цепи за счет свободного вращения метиленовых групп относительно связи—5—. На большую гибкость полимерных цепей у этих полиэфиров, по сравнению с полиэфирами обычных дикарбоновых кислот, указывает и то, что они имеют более низкие температуры перехода в вязко-жидкое состояние. [c.42]

Большое практическое значение имеет износ платины в процессе электросинтеза. Наиболее существенно он зависит от природы растворителя, в котором протекает реакция анодной конденсации. Ниже показан износ платины (в мг/А-ч) при электролизе диэфира себациновой кислоты в различных растворителях [12] [c.299]

Наибольшее практическое значение в настояш ее время имеет реакция Брауна — Уокера (X = С00А1к) — частный случай электросинтеза Кольбе, которая является эффективным методом электрохимического синтеза себациновой кислоты И ее эфиров [15, 17, 23, 24]. Процесс электросинтеза себациновой кислоты внедрен в промышленности. Он характеризуется высокими выходами 82—86% по веществу и 74—75% по току. [c.302]

Из числа простейших полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот известное техническое значение приобрел поликонденсат из гексаметилендиамина и себациновой кислоты. Он отличается от найлона лучшей влагоустсйчивостью и лучшими электрическими показателями. При применении в качестве щетины и моноволокна (теннисные струны, рыболовная леска) он превосходит найлон. [c.48]

Известны и другие методы получения себациновой кислоты, не имеющие, однако, практического значения, например, сухая перегонка рицинолевой кислоты или ее глицерида [c.79]

Алкиды группы 3,2. Спиртовым компонентом алкидов этой группы почти всегда является глицерин . Он известен очень давно как продукт омыления жиров и естественно, что все классические алкиды, полученные впервые из янтарной, винной и себациновой кислот, принадлежат к группе 3,2. Особое значение эти смолы приобрели после 1901 г., когда обратили внимание на этерификацию глицерина фталевой кислотой, ио только через 10 лет их начали применять в технике [c.502]

Плотность ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой и себациновой кислот и этилен-, диэтилен- и триэтиленгликолей с увеличением содержания в цепи остатков ненасыщенной кислоты повышается. Это можно объяснить усилением межмолекулярного взаимодействия с возрастанием содержания полярных групп, что способствует более плотной упаковке [3]. С учетом стереохимии элементарного звена и плотности полиэфиров в аморфном состоянии были рассчитаны коэффициенты упаковки ряда ненасыщенных полиэфиров. Найдено, что коэффициент упаковки понижается с увеличением концентрации полярных групп до определенного значения, а затем возрастает [3]. Продукты двухстадийного синтеза характеризуются несколько более высокой плотностью, что можно объяснить их более упорядоченным строением, обеспечивающим более плотную упаковку макромолекул [3]. [c.57]

Влияние степени ненасыщенности исходных полиэфиров и плотности поперечного сшивания. Для отвержденных продуктов эластичного типа характерно увеличение прочности с ростом степени ненасыщенности исходных полиэфиров одновременно наблюдается снижение их деформируемости [6, 8, 12, 23, 24]. Так, с увеличением степени ненасыщенности полиэфиров, модифицированных себациновой кислотой, Ор их сополимеров со стиролом имеет тенденцию к возрастанию, что связано с ростом V и, следовательно, увеличением числа цепей, несущих нагрузку [6, 8, 23]. Как следует из данных, приведенных на рис. 56, на кривых зависимости Ор сополимеров от степени ненасыщенности исходных полиэфиров имеется пологий участок. Постоянство значений Ор в данной области можно объяснить тем, что уменьшение плотности поперечного свдивания компенсируется увеличением степени упорядоченно- [c.145]

Полиамиды. Кроме низкомолекулярных полиамидов, используемых в качестве отвердителей (см. с. 63), большое значение приобрели относительно высокомолекулярные полимеры, представляющие собой главным образом растворимые (в спиртах, водно-спиртовых смесях и других растворителях) линейные продукты взаимодействия преимущественно алифатических дикарбоновых кислот с различными диаминами. В частности, в литературе сообщается об использовании полиамида на основе бис(4-аминоциклогексил)-метана и себациновой кислоты с молекулярной массой от 1 ООО до 35 000 [32] и других полиамидов [33]. [c.30]

Растворимые полиарилаты [49—51], в частности полимеры на основе фенолфталеина и терёфталевой кислоты (Ф-2), введенные в виде тонкодисперсиого порошка в эпоксидный олигомер, могут быть одновременно модификатором, отвердителем и наполнителем эпоксидных композиций. Отверждение эпоксидного олигомера в присутствии полиарилата происходит, вероятно, в результате взаимодействия эпоксидной группы со сложноэфирной связью в основной цепи полимера. Процесс может протекать в отсутствие растворителя, что имерт большое значение при изготовлении эпоксидных композиций. Наряду с полиарилатом в качестве отвердителей могут быть использованы ангидриды кислот. Высокими значениями ударной вязкости и прочности при изгибе характеризуется клеевая композиция, состоящая из эпоксидного олигомера с молекулярной массой 480—540 (100 масс, ч.), полиангидрида себациновой кислоты (50 масс, ч.), и 30—50 масс. ч. полиарилата Ф-2, имеющего теплостойкость до 250 °С. [c.37]

Обращает внимание, что в обширном диапазоне концентраций как полиангидрида себациновой кислоты, так и полиарилата Ф-2 прочностные характеристики сетчатых структур выше, чем полиарилата, что позволяет широко варьировать состав для получения материалов с другими оптимальными свойствами, не опасаясь снижения предела прочности. Что касается модуля упругости, то наибольшими значениями Е обладают композиции, содержащие минимальное количество традиционного От, что вполне объяснимо, так так сшивание более жестким фрагментом (полиарилатом Ф-2) приводит к образованию более жестких сеток, обладающих высоким модулем упругости. Введение большого количества обычного От способствует формированию более эластичной сетки с меньшим модулем упругости. [c.142]

Рассмотрим несколько примеров замены платинового анода в процессах электрохимического синтеза органических веществ. Из таблицы 1 следует, что электрохимический синтез диметилового эфира себациновой кислоты, протекающий на аноде при высоком значении потенциала, сопровождается сильным износом платины. [c.18]

Окисление дикарбоновых кислот в расплаве сопровождается их декарбоксилированием, которое сопряжено с окислением и протекает при температурах примерно на 200° ниже температуры их термического декарбоксилирования [32]. При этом скорость выделения двуокиси углерода растет в 3,5—4,0 раза медленнее, чем скорость окисления [34]. Поэтому фактор индукции (]) уменьшается с увеличением длины цепи кислоты [104] и составляет при 160° для адипииовой и себациновой кислот 0,80 и 0,38 соответственно (рис. 35). Значения фактора индукции практически не зависят от глубины окисления дикарбоновой кислоты, т. е. соотношение скоростей окисления и декарбоксилирования не меняется в ходе реакции. Произведение /X , где л — число СИг групп в молекуле [c.214]

При окислении азелаиновой и себациновой кислот (150°) установлено [32], что добавки бромидов кобальта и марганца в количестве более 0,06 мол. /о тормозят окисление и декарбоксилирование (рис. 42), значения фактора индукции при этом уменьшаются. Инициированное окисление себациновой кислоты (в том числе в растворе кумола) также тормозится небольшими добавками тетраэтиламмонийбромида [119]. Тормозящее действие бромидов связано с анионом Вг , [c.228]

Для расчетов были выбраны экспериментальные значения Е при 147 °С, что соответствует области плато высокоэластичности для всех исследованных нами полимеров. Видно, что наибольшую степень сшивания имеет сополимер НП, модифицированного янтарной кислотой. Наименьшую степень сшивания имеет сополимер НП, модифицированного себациновой кислотой. Как и следовало ожидать, увеличение числа метиленовых групп приводит к уменьшению степени сшивания. Степень поперечного сшивания V при этом испытывает периодические изменения (см. табл. 5), несколько возрастая в том случае, когда число групп СНа в основной цепи полиэфира является четным, и уменьшаясь при нечетном числе метиленовых групп. Следовательно, степень сшивания зависит не только от числа групп СНа в молекуле НП, но и от того, четное оно или нечетное. Оказалось, что четность групп СНа влияет на степень сшивания v так же, как и на температуру плавления соответствующих полиэфиров " . [c.250]

В зависимости от требуемой твердости применяются смеси, содержащие от 50 до 90% поливинилхлорида. Выбор пластификатора, часто вводимого в смесь, определяется необходимыми свойствами пленки. Наряду с мягкостью большое значение имеют морозостойкость пленки и миграционная способность пластификатора (тенденция пластификатора переходить из пленки в окружающие ее вещества, способные поглощать пластификатор). При применении в качестве пластификаторов низкомолекулярных сложных эфиров обычно с уменьшением числа атомов углерода в спиртовом остатке пластифицирующая способность их (образование эластичной пленки из смеси поливинилхлорид — пластификатор) повышается и улучшается эластичность и морозостойкость пленок, полученных из смесей одинакового состава, однако одновременно возрастают летучесть и способность пластификатора к миграции, а также липкость поверхности. При применении ароматических (фталевые кислоты) и алифатических (адипиновая, реже — себациновая кислоты) дикарбоновых кислот в качестве одного из исходных компонентов при синтезе диэфиров свойства пластификаторов изменяются так же, как при уменьшении числа атомов углерода в спиртовом остатке аналогичное изменение свойств наблюдается при переходе от ароматических к разветвленным и нормальным алифатическим компонентам в молекуле пластификатора. Для обеспечения совместимости с полимером наиболее целесообразно, чтобы спиртовый остаток в молекуле пластификатора для поливинилхлорида содержал не менее 6 атомов углерода (циклогексиловый спирт может быть использован), но и не больше 10. Для получения особо пластичной и гибкой пленки добавляют эфиры алифатических дикарбоновых кислот. В качестве пластификаторов можно использовать также эфиры фосфорных кислот и крезолов или ксилолов, а также эфиры алкил-сульфоновых кислот и фенолов или крезолов (мезамолл фирмы Байер ). Часто для улучшения некоторых свойств, например устойчивости к скручиванию при использовании для настилов полов, в состав колгаозиции вводят так называемые разбавители (смолы, хлорпарафины, содержащие 50% хлора) это возможно в том случае, если морозостойкость материала не имеет существенного значения, так как введение этих добавок ухудшает морозостойкость. Для устранения прилипания материала к валкам каландров часто [c.225]

Среди амидов, синтезируемых из диаминов и дикарбоновых кислот, большое практическое значение имеет найлон-6,10 — продукт поликонденсации гексаметилендиамина и себациновой кислоты. [c.588]

Конечное значение рИ анолита Выход себациновой кислоты по току, % Расход электроэнергии на 1 кг себациновой кислоты, квт-ч Выход по энергии, % [c.258]

Еще больший эффект проявляется при переходе от алифатических сложных полиэфиров к ароматическим. Замена алифатических фрагментов в повторяющемся звене на ароматические сначала в одном из компонентов (например, замена диола на двухатомный фенол), а затем в обоих компонентах (например, замена себациновой кислоты на терефталевую) приводит к существенному возрастанию акр при одних и тех же значениях tp и температуры. По мере перехода от простых полиэфиров к сложным, а так- [c.200]

Кинетика отверждения композиций изучена динамическим механическим методом [20] и результаты этого анализа 200 250 т, с сопоставлены с данными ИК-спектроскопии. Рассмотрим конкретные примеры. На рис. V.1 показаны температурные зависимости тангенса угла механических потерь tgo и модуля упругости Е для образца, содержащего 100 масс. ч. циклоалифатической смолы и 50 масс. ч. полиангидрида себациновой кислоты на 100 масс. ч. полиарилата Ф-2 образец был предварительно прогрет в продолжение разного времени при температуре 200 °С. Из рисунка видно, что при небольших временах прогрева (до 5 ч) с увеличением их длительности происходит смещение максимума tgo в область более высоких температур. При дальнейшем увеличении времени прогрева температура, при которой tgo имеет максимальное значение, остается неизменной, однако резкое увеличение tgo, отражающее размягчение системы в целом, происходит при все более высоких температурах. Процесс полного отверждения композиции, не данным динамического механического метода, завершается при прогреве в течение 20 ч. [c.278]

Обращает на себя внимание то, что в очень широком диапазоне концентраций как полиангидрида себациновой кислоты, так и полиарилата Ф-2, прочностные характеристики сетчатых систем выше, чем-у полиарилата, что позволяет широко варьировать состав для получения материалов с другими оптимальными свойствами, но опасаясь снижения предела прочности [2, 3]. В отличие от рассмотренных выше графиков зависимости предела прочности при сжатии Осж и модуля упругости Е от содержания традиционного отвердителя, как правило, являются монотонно убывающими и показывают закономерное снижение Стеж и Е при увеличении содержания отвердителя (рис. V.ll и V.12). Наибольшими значениями Стсж и Е обладают композиции, содержащие минимальное количество традиционного отвердителя, что вполне объяснимо, так как сшивание более жесткой системой (полиарилатом Ф-2) приводит к образованию более жестких сеток, обладающих высокими модулем упругости и прочностью при статическом сжатии. [c.298]

Таким образом, для пластификации двух типов полиарилата Ф-1 (с глобулярной и преимущественно фибриллярной структурами) использовался высокомолекулярный пластификатор — полиэфир себациновой кислоты и фенолфталеина. Чтобы определить механизм пластификации полиарилатов Ф-1гл и Ф-1ф, необходимо сравнить найденные для них зависимости температур размягчения от концентрации пластификаторов с близкими значениями молекулярных весов. Сравнение графиков показывает (рис. ПО), что у полиарилата Ф-1ф температура размягчения вначале несколько убывает, а затем остается почти постоянной до концентрации Ф-5, приблизительно равной 40%. Температура размягчения Ф-1гл монотонно убывает с увеличением содержания пластификатора в смеси. [c.203]

ПА-610 представляет собой продукт поликонденсации соли СГ (соли себациновой кислоты с гексаметилендиамином). По значениям показателя текучести расплава и модуля упругости он превосходит практически все термопласты, а сочетание небольшого водопоглощения с хорошими прочностными свойствами и тепломорозостойкостью делает возможным использование ПА-610 в ответственных деталях антифрикционного назначения. Однако применение ограничено его высокой стоимостью. Из ПА-610 (ГОСТ 10589—87) изготовляют методом литья под давлением вкладыши и втулки опорных тяг рулевой трапеции, ручки фиксаторов шарнира, вкладыши и рычаги управления коробкой передач, фильтр топливного насоса и другие втулки и вкладыши. [c.140]

И.10. Определить ориентировочное значение индекса удерживания метилбутирата при линейном программировании температуры колонки с полиэфиром себациновой кислоты и 2,3-диметилпропандиола-1,3, используя значения логарифмических индексов удерживания метилбутирата, полученные при изотермическом режиме. [c.52]