Яды катализаторов кремний

Крекинг-процесс предъявляет строгие требования к свойствам катализатора. Катализатор должен обеспечить не только требуемые выходы продуктов, но также и удовлетворительное качество их. Он должен противостоять действию высокой температуры при регенерации, а также обладать достаточной устойчивостью к истиранию как в процессе крекинга, так и при регенерации. Катализатор, кроме того, должен обладать определенным сочетанием химических и физических свойств. Эти требования ограничивают выбор материала, который может быть использован в качестве катализатора крекинга. Из большого числа исследованных катализаторов лишь немногие имеют требуемые свойства и, кроме того, недороги в производстве. С точки зрения сырья, используемого для приготовления катализаторов, последние делятся на два класса естественные и синтетические. В качестве естественных катализаторов могут быть использованы природные бентонитовые глины [11, 12] типа монтмориллонита и другие природные алюмосиликаты, такие как каолин и галлуазит. Синтетические катализаторы могут быть приготовлены из окиси кремния в комбинации с окисями алюминия, циркония или магния. Химия производства катализаторов обоих типов очень сложна и здесь обсуждаться не будет. Большинство катализаторов каталитического крекинга различаются по их активности и стабильности и при сравнимой активности обеспечивают лишь незначительные различия в распределении и качестве продуктов крекинга. В табл. И приводится сравнение действия катализаторов синтетического алюмосиликатного шарикового, двух типов природных глинистых и синтетического катализатора из окисей магния и кремния. [c.154]

Не менее важна роль носителей гетерогенных катализаторов, особенно в случае дорогостоящих металлических катализаторов (Р1, Рё, N1, Со, Ад). Подбором носителя достигаются требуемые пористая структура, удельная поверхность, механическая прочность и термостойкость. В качестве носителей используют окиси алюминия, алюмосиликаты, окиси хрома или кремния, активированный уголь. [c.83]

Синтетический катализатор содержит больше кремния и меньше алюминия, железа и кальция, чем естественный. Химический состав катализаторов, применяемых на установках типа флюид , близок к составу соответствующих шариковых и таблетированных катализаторов. [c.49]

Кроме того, накапливаются различные сыпучие отходы, отработанные адсорбенты и катализаторы, заводской мусор, жидкие и твердые отходы, затаренные в бочки. Шлам образуется также при нейтрализации химически загрязненных сточных вод (например, производства синтетических жирных кислот) известковым молоком, аммиаком перед биохимической очисткой. Кальциевый шлам станций нейтрализации содержит 50—55% органических соединений (кальциевые соли различных жирных кислот, спирты, сложные эфиры, углеводороды) и 45—50% минеральных веществ (диоксид кремния, гидроксид кальция и др.). [c.124]

Носители с большим размером частиц, непористые и с малой удельной поверхностью (О—1 м /г). Примерами могут служить алунд, дробленое стекло, стекловолокно, муллит и карбид кремния. Они применяются только вместе с высокоактивными катализаторами. [c.306]

Даже в присутствии следов щелочи, играющей роль катализатора, кремний вытесняет водород из воды. [c.416]

Катализатор — кремний-цирконий-алюминий [c.15]

При прямом синтезе применяли кремний чистоты до 99,6% или высокопроцентный ферросилиций с содержанием не менее 56% 51 [065, 069, 070, 088]. Кремний или ферросилиций не должны содержать большого количества алюминия, создающего затруднения главным образом при получении фенилхлорсиланов. Ферросилиций иногда очищают от вредных примесей, растворяя их в соляной кислоте [060]. Чистый кремний с развитой поверхностью был получен разложением трихлорсилана при 900° [911] и другими способами [053]. При проведении первых опытов было установлено, что в отсутствие катализаторов кремний очень мало реакционноспособен. В качестве катализаторов применяли металлы, окислы металлов и другие соединения металлов. [c.66]

В присутствии следов щелочи, играющей роль катализатора, кремнии вытесняет водород также из воды. [c.493]

В присутствии нентакарбонила железа в качестве катализатора кремне-гидриды реагируют с олефинами при 100—140° С с образованием предельных и непредельных кремнийорганических соединений [1651, 1666—1669] при этом происходит также изомеризация олефинов и гидрирование исходного олефина. Реакция идет по схеме [c.123]

Из всех рассмотренных катализаторов наибольшее распространение в настоящее время получили сильные минеральные кислоты На первый взгляд, весьма интересными представляются катализаторы, не содержащие минеральных кислот, оказывающих коррозионное действие на аппаратуру, — фтористый бор, четыреххлористый кремний и фосген. Однако эти катализаторы имеют весьма существенные недостатки. Фтористый бор менее активен, чем минеральные кислоты, расход его велик (1,2 моль ВРд на 1 моль ацетона), а при действии реакционной воды он разлагается с выделением фтористого водорода. Четыреххлористый кремний также разлагается реакционной водой, при этом выделяется хлористый водород. Следовательно, при использовании этих двух катализаторов вопрос о защите аппаратуры от коррозии тоже не снимается. Фосген же является ядом, поэтому его использование, несмотря на все преимущества, нецелесообразно. Весьма перспективными катализаторами являются сильнокислотные катиониты. [c.65]

Вначале катализатором для этой реакции служила окись меди (I), нанесенная в количестве 1—2% на карбид кремния. Данный катализатор очень селективен в отношении окисления пропилена в акролеин. В зависимости от состава реакционной смеси и условий реакции в катализаторе устанавливается динамическое равновесие [c.97]

Катализатором является серебро (при известных условиях с промотором из окиси кальция) на двуокиси кремния. Без промотора реакция протекает при 460—500 °С, с промотором — при 420— 460 °С. [c.121]

Аморфные алюмосиликаты являлись основными промыш — ле1[ными катализаторами крекинга до разработки цеолитсодержа— щих катализаторов. Синтезируются они при взаимодействии растворов, содержащих оксиды алюминия и кремния, например, жидкого стекла Ыа О 3 510 и сернокислого алюминия А12(50 ) . Химический состав аморфного алюмосиликата может быть выражен формулой Ыа 0(А1202 х 510 ), где х — число молей 510 на 1 моль АЬ О . Обычно в промышленных аморфных алюмосиликатах содер — жание оксида алюминия находится в пределах 6 — 30 % масс. [c.109]

Носители нейтральной природы (оксиды алюминия, кремния, магния идр.) не придают катализаторам на их основе дополнительных каталитических свойств. [c.209]

Ожиженная бутан-бутеновая фракция, содержавшая 19,3 % изобутилена и 28,6% м-бутилена, полимеризовалась при 165° и давлении 45 кг/см в присутствии катализаторов крекинга на силикатной основе [67] при объемной часовой скорости жидкости от 7 до 8 с образованием от 36 до 52 % вес. полимера в расчете на взятый бутилен. Эти синтетические катализаторы имели состав окись кремния — окись алюминия, окись кремния — окись циркония, окись кремния — окись алюминия— окись циркония и окись кремния — окись алюминия — окись тория, в которых 100 молей окиси кремния были смешаны соответственно с И молями окиси алюминия, 50 окиси циркония, 2 окиси алюминия и 12 окиси циркония, 5 окиси алюминия и 0,5 окиси тория. [c.204]

Активным компонентом катализатора может быть не металл, а окисел, сульфид или другое металлосодержащее соединение. Тем не менее и в этом случае в целях единообразия в наименовании катализатора упоминается только металл. Например, кремний-алюминиевый (тривиальное наименование — алюмосиликатный ), хромовый (вместо — окисно хромовый ). [c.12]

Наиболее часто используемым элементом является никель — активный компонент подавляющего большинства катализаторов конверсии углеводородного сырья. На втором месте находится алюминий, который (в составе окиси алюминия) входит в носители, наполнители, промоторы. Значительно реже встречается магний (в составе окиси магния). Еще реже в состав катализатора вводятся кальций, натрий, калий, уран, барий. В составе сырья относительно редко встречается кремний, титан, цирконий, хром, марганец. [c.17]

Предложен катализатор, пригодный для использования при переработке сырья, содержащего серу и непредельные углеводороды, последние — в количестве 20—70% (см. табл. 23, № 4). В этот катализатор входит значительное количество никеля (до 30% в пересчете на закись никеля) на носителе, содержащем окислы кремния, алюминия, кальция и магния. Такой катализатор подвергают термической обработке при температуре 538° С и пропитывают раствором карбоната натрия, высушивают при температуре 204° С и затем снова прокаливают при той же температуре. Катализатор содержит 3,2% натрия. [c.40]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

Компоненты, используемые для получения пенопо-лимербетонов, гораздо дешевле и менее дефицитны, чем для ППУ. Составляющими их исходных композиций являются полиизоцианат К (кубовый остаток), ди-этиленгликоль, триэтаноламин (катализатор), кремний-органическая жидкость ГКЖ-94 (эмульгатор), ацетон (растворитель). В качестве минерального наполнителя можно использовать песок, глину, но лучше андезит, имеющий высокую химическую стойкость. [c.185]

Процесс Sohio (фирма Standard Oil o.). Вначале катализатором процесса был концентрированный (примерно 50—60%-ный) фосфоромолибдат висмута на двуокиси кремния. Позднее стали использовать молибдат висмута. Применяемые в промышленности катализаторы основываются, главным образом, на молибдене и висмуте [38]. [c.120]

В качестве носителей рекомендуются каолин [33], кремний,, карбид кремния, мрамор и стекло [34], силикагель [35], фуллероба земля после обработки ее галогенидами бора или алюминия 36], кварц [37]. Носители чаще всего служат для усиления активности катализатора. В качестве добавок, способствующих олигомеризации, рекомендуются соли меди [38, 41, 43] и кальция [38], фосфаты аминов и аммония [39, 40], никелевые соли [41, 42] и соединения марганца [44]. [c.245]

Синтетический алюмосиликат имел приблизительно такую же активность, ка11 активироваппый флоридин, тогда как смеси окислов железа и магния с двуокисью кремния ие являются катализаторами полимеризации пропилена. Композиция, полученная в результате отложения 1 % окиси алюминия на окиси кремния, почти в 20 раз активное флоридина. Сама и е окись кремния вообще неактивна как катализатор полимеризацпи пропилепа. [c.203]

АНМС катализатор имеет тот же состав гидрирующих ком — г онентов, что и АНМ. Изготавливается добавлением к носителю (у — с ксиду алюминия) 5 —7 % масс, диоксида кремния. При этом уве — / ичивается его механическая прочность и термостойкость, незна — итeльнo улучшается гидрирующая активность. [c.210]

Гидрирующим компонентом обычно служат те металлы, ко — тор ае входят в состав катализаторов гидроочистки металлы VIII (Ni, Со, иногда Pt или Pd) и VI групп (Мо или W). Для активирования кат,1лизаторов гидрокрекинга используют также разнообразные промоторы рений, родий, иридий, редкоземельные элементы и др. Функции связующего часто выполняет кислотный компонент (оксид алк миния, алюмосиликаты), а также оксиды кремния, титана, циркония, магний— и цирконийсиликаты. [c.227]

МО оксидов кремния и алюминия в состав цеолитов входят оксиды Ыа, Са, К. Цеолиты имеют кристаллическую трехмерную каркасную структуру. Простейшей структурной единицей является правильный тетраэдр, в центре которого находится кремний. Структура цеолита напоминает ряд птичьих клеток , связанных друг с другом со всех шести сторон. Каждая клетка открывается в соседнюю клетку отверстием, позволяющим небольшим молекулам пройти внутрь клетки. Благодаря этой особенности структуры, цеолиты способны адсорбировать большие количества веществ с малыми молекулами, при этом молекулы поглощаются не поверхностью полости, а объемом. Цеолиты, кроме того, обладают катионообменными свойствами и являются хорошими катализаторами. Алюмосиликаты широко распространены в природе (шабазит, ферроврит, мордеиит и т. д.), кроме того, их легко получить искусственным путем. Промышленно производятся искусственные цеолиты марок КА, МаА, СаА, ЫаХ, СаХ. Первая часть марки фиксирует название катиона, вторая — тип структуры. Цеолиты типа А относятся к низкокремнистым формам, в них отношение 5 02 А12О3 не превышает 2, а диаметр входного окна составляет 0,3— [c.90]

Основными компонентами а.ттюмосиликатного катализатора являются окись алюминия А12О3 и окись кремния 8102, кроме того, 1 небольших количествах в нем содержатся окислы кальция, магния, натрия II других металлов. [c.45]

Алюмосиликатные катализаторы крекинга представляют собой высокопористые тела с сильно развитой внутренней поверхностью (70—600 м 1г). Основными компонентами их являются окись алюминия AI2O3 (10—24%) и окись кремния SiOj (75—90%). Суммарное содержание этих компонентов составляет в естественных катализаторах 87—93%, а в синтетических 97,5—99,5%. К примесям относятся F gOg, aO, MgO и др. Общее содержание примесей в естественных катализаторах значительно больше, чем в синтетических. В табл. 7 приведены анализы ряда образцов катализаторов. [c.36]

Все промышленные катализаторы крекинга содерн< ат окиси кремния и алюминия. Были приготовлены гакже активные катализаторы, состоящие из окисей циркония и кремния и из окисей магния и кремния, но по различным причинам они не полумили промьпнлениого применения. Первоначально катализаторы приготовлялись исключительно из глин. Позднее стали применяться синтетические катализаторы, которые составляют сейчас основную массу используемых катализаторов (70%). Еще на первой стадии развития крекинг-процессов было найдено, что эффективность различных катализаторов может меняться в широких пределах. Были разработаны стандартные методы для эмпирического определения активности катализаторов. Такие методы не только дали вoзмoнiнo ть контролировать производство катализаторов, но также помогли разработке новых более совершенных катализаторов. Эти методы [1, 7, 15] основаны на определении активности катализатора в стандартных условиях, приближающихся к условиям работы промышленных установок. [c.152]

В другом процессе, где источником кислорода также является воздух, применяются такие псевдоожиженные термостойкие материалы, как окиси алюминия, магния или кремния. Этуэлл [3] нагревал термостойкий материал до 1093° С, продувая воздух для выжигания остаточного углерода, отложившегося на термостойком материале во время последую-ш,их операций, и добавочный топочный газ. Горючий твердый материал поступает затем в псевдоожиженный слой никелевого катализатора вместе с предварительно нагретым метаном, паром и двуокисью углерода. Это тепло горячего термостойкого материала используется для эндотермической конверсии метана в синтез-газ. Способ отделения никелевого катализатора от термостойкого материала основан на разнице в размерах их частиц (частицы термостойкого материала меньше по величине). Частицы термостойкого материала выдуваются из слоя катализатора, состоящ его из более крупных частиц. При этом возникает другая трудная технологическая задача — транспортировка горячего твердого материала, тем более, что при необходимости работать при 30 ат уменьшение скорости реакции [21] обусловит потребность в более высоких температурах для данной конверсии. Гомогенное частичное окисление метана кислородом представляет интерес для промышленности с точки зрения (I) производства ацетилена и в качестве побочного продукта синтез-газа [5, 10, 7, 12, 2 и (2) производства синтез-газа в качестве целевого продукта при давлении около 30 ат [19, 12, 2]. Для термического процесса (без катализатора) необходима температура около 1240° С или выше, чтобы получить требуемую конверсию метана [19]. Первичная реакция является сильно экзотермической вследствие быстрой конверсии части метана до двуокиси углерода я водяного пара [22]. Затем следует эндотермическая медленная реакция остаточного метана с двуокисью углерода и водяным паром. Для уменьшения расхода кислорода на единицу объема сиптез-газа в-Германии [7] для эндотермической асти реакции применяются активные никелевые катализаторы. В Соединенных Штатах Америки приняты некаталитические реакции как часть гидроколь-процосса [19, 2] для синтеза жидких углеводородов из природного газа. [c.314]

При превращении бутена-1 в цис- и трямс-бутены-2 равновесный состав смеси быстро достигается при 270° над катализатором из окиси кремния, окиси алюминия и окиси магния (Налко № 300) п катализатором иОР 1 типа В. Превращение быстро протекает при температурах до 150° [18]. Температуры, значительно превышающие 270°, вызывают изменение структуры, образование изобутилена и разложение. Аналогичным образом при разложении изобутилового спирта при умеренных тем-ияратурах над чистой окисью алюминия получается чистый изобутил. н, но нри высо1 их температурах образуются все три бутена [37]. [c.104]

В присутствии окиси алюминия, отложенной на отсиси кремния как катализаторе [19], пропилеи давал полимер, содержавший 50% гексенов, при гидрировании которого получался главным образом 2-метил-пентап. [c.203]

Окись тория, отложенная на окиси кремния [40], подобно алюмо-силикатному катализатору Гайера [17] катализировала полимеризацию изобутилена при 119° и атмосферном давлении, давая приблизительно 50 % диизобутилена, 40% триизобутилена.. Этот выход диизобутилена приблизительно в 1,7 раза превышает выход, полученный в присутствии катализатора Гайера. [c.204]

Эффективность процесса гидроизомеризации в присутствии морденитсодержащего катализатора во многом определяется модулем морденита — мольным соотнощением диоксида кремния и оксида алюминия [132]. При постоянной температуре процесса увеличение модуля обеспечивает снижение температуры застывания продукта (рис. 4.5). Увеличение модуля морденита позволяет снизить температуру процесса, и как следствие этого факта удлиняется срок службы катализатора, увеличивается межрегенерационный пробег (рис. 4.6). Продолжительность меж-регенерационного цикла может колебаться от нескольких месяцев до 1-2 лет. Оптимальные условия процесса зависят от свойств перерабатываемого сырья и требований, предъявляемых к качеству продукта. Жесткость процесса определяется содержанием линейных парафиновых углеводородов в перерабатываемой фракции. Основными параметрами, определяющими жесткость процесса, являются температура и объемная скорость подачи сырья. Оптимальное сочетание этих параметров обеспе- [c.115]

Этерификация—процесс замещения иона водорода в органической кислоте алкильной или арильной группой. Водородный ион действует каталитически на реакцию. Применяются сильные кислоты или соли сильных кислот и слабых оснований. Хлористый цинк усиливает каталитическое действие кислот. Используются и другие катализаторы фториды бора и кремния хлориды алкминия, трехвалентного железа и магния металлы в тонко- [c.328]

УВ качестве катализатора для конденсации фенола с ацетоном предложены также четыреххлористый кремний и трихлорсилан . Условия синтеза — мольное соотношение фенол ацетон — 4 1, температура 30 °С, катализатор 5ЬС14 с промотором (тиогликолевая кислота, пропилен-бис-тиогликолевая кислота), время реакции 7,5 ч. Выход дифенилолпропана достигает на взятый ацетон 90—97%, а на прореагировавший фенол 90—95 % [c.64]

Очень важным в синтезе дифенилолпропана является механизм действия сернистых промоторов, до сих пор точно не установленный. Некоторые исследователи предполагают, что в этом случае реакция идет через образование промежуточных соединений — по-лумеркаптокеталей и полных меркаптокеталей. Японскими исследователями установлено , что при взаимодействии тиогликолевой кислоты и ацетона в присутствии четыреххлористого кремния как катализатора получается с хорошим выходом пропилен-бис-тиогликолевая кислота, которая и является, по их мнению, катализатором синтеза дифенилолпропана. [c.91]

Барий вводят в катализатор в виде нитрата, гидроокиси и ацетата, бор — в виде борного ангидрида, марганец — в виде нитрата, а кремний, титан, цирконий, хром используются в окисной форме при иггзтовлении катализаторов и носителей смешением компонентов. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология