Атомность переменная

Произошло смягчение взглядов Менделеева и па атомность. Он предлагает [29, ч. 2, стр. 460] говорить эквивалентность в смысле переменная атомность , чтобы освободить это понятие от других гипотез, связанных исторически с понятием об атомности ,—тем самым устраняется гипотеза о постоянной атомности. Переменную атомность Менделеев уже не критикует. [c.249]

Это предположение о точном резонансе между инжектируемым полем и резонатором и между этим полем и атомами обеспечивает отсутствие каких-либо дисперсионных эффектов. Используя обычные приближения одномодовой лазерной модели, можно -адиабатически исключить атомные переменные и получить систему уравнений лишь для полного поля в резонаторе (для его амплитуды и фазы). Эта процедура справедлива для добротного резонатора при этом предполагается, что некогерентный распад атомов происходит намного быстрее, чем затухание поля в пустом резонаторе. При этом условии атомы почти мгновенно подстраиваются под поле (атомы подчиняются полю [7.13]) и система описывается лишь переменными поля в резонаторе. Уравнение эволюции для амплитуды поля X задается в виде [7.19] [c.233]

Из приведенных примеров видно, что вычисляемое количество определяемого вещества (или элемента) х выражается произведением двух множителей. Один из них, найденная при анализе масс.) осадка (а), является величиной переменной, зависящей от величины взятой навески. Наоборот, другой множитель, именно отношение молекулярного (атомного) веса определяемого вещества (элемента) к молекулярному весу осадка (весовой формы), от навески не зависит и представляет собой величину постоянную, которую можно вычислить раз навсегда для всех подобных анализов. Ее называют аналитическим множителем или фактором пересчета и обозначают через F. Следовательно [c.155]

При больших межъядерных расстояниях, где X -> 1, можно полагать, чго функции Р1 и р2 будут иметь тот же вид, чго и атомные функции 2 а и 2х[). Геминальная функция для синглетного состояния должна удовлетворять общему условию - симметричности относительно преобразования перестановки пространственных переменных. Не нарушая логики построения двухэлектронной функции, заменим в ней атомные [c.257]

В практике атомно-эмиссионного спектрального анализа в качестве источников возбуждения спектров применяют пламя, электрические дуги постоянного и переменного тока, низко- и высоковольтную конденсированную искру, низковольтный импульсный разряд, различные формы тлеющего газового разряда я др. В последние годы начинают широко использовать также различные виды высокочастотных разрядов — источник индуктивно-связанной высокочастотной плазмы (ИСП), микроволновой разряд и др. [c.58]

Для атомных (немолекулярных) твердых соединений набор условий, обеспечивающий синтез индивидуального твердого тела химического соединения, должен быть строго постоянным, ни одно условие синтеза не может быть переменным. Это обусловлено, как мы знаем, принципиальным отличием природы твердых веществ данного типа, в частности тем, что соответствующие квантовые системы обладают огромным количеством разрешенных энергетических состояний для валентных электронов. [c.171]

Реакции первого типа характерны для молекулярных, второго типа — для атомных соединений. Первые относятся к области классической химии — области обычных соединений постоянного состава, последние — к более молодой развивающейся области химии атомных твердых соединений, так называемых соединений переменного состава, которые, как мы знаем, в действительности представляют собой ряды высокомолекулярных соединений их природа определяется остовом и функциональными группами. Но, что это за ряды Вообще, как классифицируются твердые соединения молекулярного и атомарного типа Постараемся это выяснить ниже. [c.175]

Атомные твердые соединения не подчиняются этим законам. И это вполне естественно они не могут и не должны подчиняться законам, которые к ним неправильно применяют. Как показано в предшествующих главах, нельзя, принимая за отдельные твердые соединения целые ряды соединений,"ожидать, что эти мнимые соединения будут подчиняться законам стехиометрии. Однако нельзя не заметить, что представление о соединениях переменного состава поддерживается тем крайне неприятным обстоятельством, что не всякое твердое вещество в точности воспроизводится известными способами. Как правило, атомные соединения не кристаллизуются и не перегоняются без разложения. Их получают в виде неразделимых смесей. [c.241]

Конформацию на первый взгляд можно было бы определить как конфигурацию с включенным тепловым движением. Иными словами, это переменное (из-за теплового движения) распределение в пространстве атомов и атомных групп, образующих макромолекулу. В первом приближении конформация характеризуется неизменными валентными углами и связями, но переменными ориентациями связей. Флори [26] и многие его последователи полагают, что при условии неизменности связей конформации достаточно полно могут быть описаны двумя углами, определяющими ротамеры, или поворотные изомеры , но мы бы сделали акцент на слове достаточно , а не полно . [c.29]

Поскольку в диэлектриках практически отсутствуют свободные ионы и слабо связанные с атомными ядрами электроны, способные перемещаться под влиянием электрического поля, постольку они не проводят постоянного тока. Для прохождения переменного тока переноса заряженных частиц не требуется — вполне достаточно небольших колебаний зарядов вблизи некоторого положения равновесия. Смещение электронов, атомных ядер, повороты постоянных диполей в диэлектрике под влиянием электрического поля по сути дела и представляют собой подобные колебания зарядов, которые создают так называемые токи смещения. [c.233]

Строение и свойства полимеров в последние годы начали исследовать методами радиоспектроскопии. Наиболее важен раздел радиоспектроскопии, связанный с магнитными свойствами электронных оболочек молекул и атомных ядер, поэтому его называют спектроскопией магнитного резонанса или просто магнитным резонансом, обусловленным поглощением энергии переменного магнитного поля имеющимися в веществе магнитными моментами, которое происходит на резонансной частоте. [c.267]

Снятие температурно-временных зависимостей удельной электропроводности (величины, обратной удельному сопротивлению) позволяет изучать особенности проявления кинетических и фазовых переходов в полимерах при действии слабых постоянных электрических полей. Еще более перспективно для этих целей измерение температурно-частотных зависимостей диэлектрических потерь и проницаемости в слабых переменных электрических полях. В частности, по проявлению максимумов диэлектрических потерь при определенных температуре или частоте можно судить о возникновении подвижности тех или иных атомных групп или более крупных участков макромолекул. Это дает возможность установить взаимосвязь строения и свойств полимеров, что необходимо для создания требуемых для техники материалов. [c.209]

При изменении направления внешнего электрического поля происходит переориентация полярных молекул и изменение направления вектора наведенного диполя. При увеличении частоты электрического поля сначала отпадает ориентационная поляризация. Полярные молекулы не успевают следовать за сменой направления электрического поля. При дальнейшем увеличении частоты отпадает атомная поляризация. Электронная же поляризация сохраняется даже в переменном электрическом поле с частотой 10 сек , что соответствует частоте электромагнитных колебаний видимого света. [c.83]

Атомные ядра и электроны, имея определенный электрический заряд, могут обладать и некоторым магнитным моментом, причем у ядра он примерно на три порядка меньше, чем у электрона. Молекула как система, состоящая из этих заряженных частиц, также может -характеризоваться вектором магнитного момента, который связан главным образом с орбитальным и спиновым движениями электронов. Еще одной характеристикой молекулы является тензор магнитной восприимчивости. Этими свойствами и определяются явления, происходящие при нахождении молекулы в магнитном поле. К важнейшим физическим методам исследования, связанным с изучением результатов взаимодействия молекул вещества с постоянным и переменным внешними магнитными полями, относятся методы радиоспектроскопии ЯМР и ЭПР. [c.6]

Одна часть монохроматического излучения элемента от лампы с полым катодом проходит через пламя 5 и фокусируется на входной щели 7 монохроматора. Другая часть светового потока минует пламя и затем совмещается с первой с помощью тонкой. пластинки 6. Выделенное монохроматическое излучение попадает на фотоумножитель или фотоэлемент 10. Ток усиливается в блоке 11 и регистрируется измерительным прибором 12. Раствор поступает в пламя через горелку (атомизатор) 4. Важнейшей проблемой в атомной адсорбции является отделение резонансного излучения элемента в пламени при данной длине волны от аналитического сигнала. Для этого падающее на поглощающий слой и контрольное (не проходящее через пламя) излучение модулируют или с помощью вращающегося диска 2 с отверстиями, или путем питания лампы с полым катодом переменным или импульсным током. Усилитель 11 имеет максимальный коэффициент усиления для той же частоты, с которой модулируется излучение полого катода. Лампы с полым катодом обычно одноэлементны и чтобы определить другой элемент, нужно сменить лампу, что увеличивает время анализа. Многоэлементные лампы, которые используют в атомно-абсорбционных многоканальных спектрофотометрах, позволяют одновременно определять несколько элементов. Атомно-абсорбционный метод может быть полностью автоматизирован, начиная от подачи проб до обработки результатов измерений. При этом производительность метода составляет до сотен определений в 1 ч. [c.50]

Деформационная поляризуемость складывается из атомной и электронной поляризации. Последняя составляющая приближенно равна молекулярной рефракции, определенной в тех же условиях, что и поляризация. На величину ориентационной поляризации влияет тепловое движение молекул, которое затормаживается при низких температурах, поэтому уравнение (4) в этом случае неприменимо. Ориентационная поляризация равна нулю, если молекулы не имеют постоянного дипольного момента или если частота переменного поля при измерении е достаточно высока и диполи не успевают ориентироваться в поле. [c.351]

Д. И. Менделееву не была известна истинная независимая переменная (заряд ядра), и ему пришлось расположить элементы в нескольких местах таблицы вопреки принятому принципу возрастания атомной массы. [c.454]

Дальнейшим развитием химической интерпретации растворов явились исследования Д. И. Менделеева. Его выводы состоят в том, что растворы представляют собой истинные химические соединения, переменность состава которых обусловлена ассоциацией и диссоциацией сольватов, растворенных друг в друге или в избытке растворителя. В этих выводах намечен синтез представлений об атомной дискретности строения и непрерывности химических отношений (или изменения энергии химических связей) сложных тел. [c.66]

Решительные сдвиги в изучении природы бертоллидов появились только в связи с электронной интерпретацией кристаллофизических и кристаллохимических проблем на основе квантовой теории. Оказалось, что прежний дальтоновский тезис, согласно которому атомная дискретность химических соединений обусловливает также и дискретность химических отношений в этих соединениях, т. е. всеобщую эквивалентность сил химической связи, не может быть обоснован квантовой химией. Было показано, что физическая сущность химического взаимодействия, а следовательно, и химической связи в молекулах сводится к проявлению волновых свойств электронов. А это означает, что о всеобщей эквивалентности попарных химических связей не может быть и речи. Более того, речь может идти лишь о многоцентровых связях и молекулярных электронных орбиталях, которые и обусловливают как непрерывность химических отношений, так и переменный состав химических соединений бертоллидного типа. [c.69]

Особое мссто занимают изменения в состоянии молекул, атомов и ионов, которые вызываются переменными электрическими полями, возбуждаемыми при прохождении через вещество электромагнитных колебаний. Остановимся только на воздействии видимого света. Частота его колебаний очень большая (порядка 10 колебаний в секунду). Поэтому атомной и ориентационной поляризации в этом случае не возникает, так как атомы не могут колебаться с такой скоростью. Электроны же как частицы, обладающие много меньшей массой, реагируют и на колебания видимого света. Различия в скорости прохождения света в разных средах, характеризуемой показателем преломления вещества, непосредственно связаны с этим явлением. [c.77]

При решении вопроса о том, какая из станций в системе электроснабжения будет временно работать в режиме повышенной мощности, необходимо учитывать соотношение между условнопостоянными и переменными статьями эксплуатационных затрат. Крупные станции, имеющие при высоких нагрузках наименьшие удельные расходы топлива, необходимо держать в рабочем режиме максимально возможное время, так как при их остановке экономия весьма незначительна. В первую очередь это касается гидроэлектростанций, атомных станций и теплоэлектростанций, работающих на угле или мазуте (рис. 69). Совершенно очевидно, что небольшие электрогенерирующие установки должны достаточно часто включаться (при возникновении трудностей в электроснабжении) и выключаться (при экономически неоправданном избытке электроэнергии). Поскольку наибольшая гибкость в такой ситуации достигается лишь при использовании газового топлива, то СНГ могут обеспечить наивысшую эффективность на пиковых электростанциях. [c.327]

В начале XIX в. Ж- Пруст в длительном споре с К- Бертолле отстаивал мысль, что вещество независимо от способов получения обладает одним и тем же составом. Это утверждение было сформулировано в закон постоянства состава. Исходя из данных о составе вещества выводилась его химическая формула с постоянным количественным соотношением элементов ( Oj, HjO, СН4). Поэтому соединения постоянного состава были названы стехиометрическими соединениями (стехиометрия от греческого stoi heian — основание, элемент и metreo — мерю). Закон постоянства состава и стехио-метричность соединений долгое время считались незыблемыми. Однако в начале XX в. И. С. Курнаков на основании своих исследований пришел к выводу о существовании нестехиометрических соединений, т. е. характеризующихся переменным составом. Н. С. Курнаков отмечал, что было бы ошибкой считать соединения переменного состава... чем-то редким и исключительным . Соединения постоянного состава Н. С. Курнаков назвал дальтонидами в честь Д. Дальтона, широко применявшего атомно-молекулярную теорию к химическим явлениям. Нестехиометрические соединения были названы в честь К. Бертолле бертоллидами. [c.105]

Соединениями постоянного состава являются вещества молекулярного строения, поскольку состав молекул однозначно определяется строением их образующих aroMOFj. Ь сли же кристаллическое вещество имеет атомное или ионное строение, то оно характеризуется более или менее переменным составом. Причиной этого являются точечные дефекты в кристалле. В реальном кристалле возможны дефекты двух типов. Рассмотрим кристалл двухэлементного соединения АВ. В идеальном случае в кристал/ю заняты все узлы кристаллической решетки атомами (ионами) А и В (рис. 66, а). В реальном же кристалле могут быть не заняты узлы кристаллической решетки, отвечающие атому (иону) А и (или) атому (иону) В (рис. 66, в). Кроме того, в междоузлиях решетки могут располагаться избыточные атомы (ионы) А и (или) В (рис. 66, б). [c.105]

Главный генетический ряд № О (А = 2 р" ) разделяет площадь графика на две части слева — "живая" зона, справа — "мертвая". Правда есть отдельные прорывы в главные генетические ряды № -1, -2, -3. Знак минус означает дефицит нейтронов в ядре. Но это очень короткоживущие атомы, полученные в основном искусственно в атомных реакторах, за исключением Н, , находящегося в ряду № -1. Что сходно с диверсией в приграничной полосе. Номер ряда -1 означает, что для баланса в ядре не хватает одного нейтрона. Изотонные ряды тоже ограничиваются справа своим нулевым рядом (А = 1р , при N = 0) от "мертвой" зоны. В этом ряду лежит только один подвид атомов — + Н . Это минимальная комбинация из 3-х переменных (р , N и е") с точки зрения атомного уровня построения системы. Ниже этой черты находятся разрозненные р" и е , что означает переход на более низкий иерархический уровень организации вещества, чем атомный. С ледуя формальной логике, электрон — это подвид водорода формулы % Н , закономерный начинатель изопротонного ряда [c.124]

Адиабатическое приближение широко применяют в квантовой теории атомно-молекулярных систем. Рассмотрим сейчас простейший случай. Пусть равновесная конфигурация молекулы соответствует значению Лэксп ядерных переменных. Рассмотрим в окрестности Лэксп решение уравнения (2.10), соответствующее основному состоянию электронной подсистемы. Пусть это состояние ti(rlR) не вырождено, и его адиабатический потенциал K i(R) в рассматриваемой области значений R отделен достаточно большой энергетической щелью от адиабатических потенциалов возбужденных состояний электронной подсистемы. В этом случае адаабатический потенциал K i(R) имеет минимум в некоторой точке Rq вблизи RsK n, которая определяет теоретическую равновесную конфигурацию молекулы. В этом случае считают, что (r R) описывает электронное состояние молекулы, тогда как функция Ф(Н), получающаяся при решении уравнения (2.11), - колебания молекулы, а также вращение и поступательное движение молекулы как целого. [c.49]

Оператор вида (2.13) будет играть центральную роль в дальнейшем. При более общем рассмотрении выражение (2.13) может быть дополнено рядом других слагаемых, которые содержат и спиновые переменные. Последовательное рассмотрение этого вопроса может быть дано лишь в релятивистской теории. В рамках же нерелятивистского приближения спиновые переменные вводятся в оператор Гамильтона лишь феноменологическим образом, путем присоединения к выражению (2.13) дополнительных слагаемых, призванных описывать различного рода взаимодействия . К числу последних относится известное в атомной физике спин-орЕштальное взаимодействие [c.51]

Б. Ф. Ормонт (1947 г.) обратил внимание на связь бертоллид-ного или дальтонидного характера соединений с агрегатным состоянием вещества, типом кристаллического строения, условиями образования и существования, отметив распространенность бертоллидов в широком смысле, т. е. соединений переменного состава с дробными отношениями атомных концентраций. В это же время, рассматривая типы химического строения различных твердых веществ, С. А. Щукарев пришел к выводу, что высокомолекулярные соединения любого вида — органические и минеральные, ионные или построенные из атомов, соединенных гомеополярными связями,— являются неопределенными соединениями. В связи с этим у автора настоящей книги возникла мысль (1951 г.), не означает ли это, что соединения переменного состава — не что иное, как высокомолекулярные соединения. [c.10]

Исследованиями ученых многих стран установлено, что к соединениям переменного состава относятся не только оксиды, но н субоксиды, халькогениды, силициды, бориды, фосфиды, нитриды, многие другие еорганические вещества, а также органические высокомолекулярные соединения. Во всех случаях, когда сложное вещество имеет молекулярную структуру, оно представляет собой соединение постоянного состава с целочисленными стехиометриче-скими индексами. Некоторые ионные кристаллы и даже атомные кристаллы и металлы могут также подчиняться законам стехиометрии. Но в случае немолекулярных кристаллов, как отмечает Б. Ф. Ормонт, уже не молекула, а фаза т. е. коллектив из Л/о (числа Авогадро) атомов, определяет свойства кристаллической решетки . Он предлагает для подобных веществ расширить формулировку закона постоянства состава Если... в твердом агрегатном состоянии соединение не имеет молекулярной структуры, то в зависимости от строения атомов и вытекающего отсюда строения фазы и характера химической связи в ней состав соединения и его свойства могут сильно зависеть от путей синтеза. Даже при одном и том же составе свойства могут сильно зависеть от условий образования . Б. Ф. Ормонт подчеркнул необходимость исследования зависимости условия образования—состав — строение — свойства,— направленного. на установление связи между условиями образования, химическим и фазовым составом системы, химическим составом и строением отдельных фаз и их свойствами. Нетрудно заметить, что добавление к обычной формуле, закона постоянства состава слов состав срединения зависит от условий его образования ,— лишает закон постоянства состава его смысла. В то же время указание на важность изучения в связи с проблемой стехиометрии не только состава, но и строения твердых веществ представляется очень существенным. [c.165]

Характерной особенностью тех твердых веществ, которые относят к соединениям переменного состава и которые, как мы знаем, представляют собой атомные соединения, является то, что они участвуют в реакциях целыми макромолекулами или макромолекулярными же частями. Отсюда кажущееся невыполнение в этой области химии законов стехиометрии. Это область, где разнооб- [c.175]

Кажущаяся неопределенность, переменность состава связаны с многообразием атомных соединений, например высокомолекулярных типа КА -тА т рА р, где А , А , А — функциональные группы, (п—т) + (т—р)+р = п г-экв. Они обусловлены следующими обстоятельствами [c.182]

Деформационная составляющая поляризации обусловлена смещением электронов (электронная поляризация) и атомных ядер (атомная поляризация). При этом индуцированные диполи вознин кают настолько быстро, что смещение успевает проявиться при любых частотах переменного тока (эти процессы протекают синхронно с изменением направления поля). В случае ориентационной поляризации, когда - изменение направления поля создает благоприятные условия для поворота полярных групп, встречающих при этом сопротивление соседних частиц, поляризация наступает не мгновенно, а через некоторый конечный промежуток времени. [c.233]

Атомные орбитали. Как и /-орбитали, р-орбитали не обладают сферической симметрией. Электрон на р-орбитали (/=1) находится предпочтительно в одной нз двух областей, расположенных по разные стороны от ядра. При движении р-электрона создается пространственное расположение электронного облака, по форме похожее на гантель. Ось этой гантели можно расположить вдоль одной из трех взаимно перпендикулярных осей декартовых координат. р-Орбиталей три, причем ось каждой из них перпендикулярна двум другим. Их обычно обозначают рх-,р,1-, рг-орбитали, что подчеркивает их пространственный характер. В р -орбитали электрон с большей вероятностью находится вблизи оси х, чем где-либо еще. С другой стороны, Ру- и рг орбитали сконцентрированы вдоль осей у и. г (рис. 3.11). Каждая полугантель отмечается знаком + или —, показывающим перемену алгебраического знака электронной волны (волновой функции) при переходе через узловую плоскость. Вероятность нахождения электрона (Ч ), т. е. электронная плотность, по обе стороны от узловой плоскости одинакова. [c.61]

Как известно (1.4 и 1.9), справедливость закона постоянства состава подтверждается тем, что в состав молекулы каждого химического соединения входит вполне определенное и притом целое число атомов того или иного элемента. Однако далеко не все вещества можно рассматривать как вид определенных молекул. Реальные молекулы составляют вещества в газовом состоянии, в виде неассоциированных жидкостей и кристаллов с решетками молекулярного типа. В иных же состояниях веществ, а особенно в кристаллах с решетками ионного, атомного и металлического типов, молекулы теряют свою реальность, а потому и не могут характеризовать данные вещества. В связи с этим и возникло убеждение в неправомерности закона постоянства состава химических соединений. Это как будто бы под 1 верждается существованием соединений, получивших название нестехиометрических, бер-толлидов или фаз переменного состава. [c.20]

Атомные, металлические и иоиные кристаллы имеют преимущественно переменный состав. Для таких соединений характерно непостоянство их состава в определенных границах. Например, в зависимости от условий получения оксида титана TiO в его составе может быть избыток атомов кислорода (или недостаток атомов титана) по сравнению со стехиометрическим составом, т. е. с составом, соответствующим степеням окисления титана и кислорода. Области составов веществ, укладывающихся внутри граничных значений нарушения стехиометрии (например, от ТЮо,е До TiOi.sa), называют областью гомогенности. Наибольшие области гомогенности характерны для соединений металлов друг с другом в сплавах. [c.236]

Решение уравнения Шредингера. Одноэлектронные атомные частицы сферически симметричны, поэтому для них удобнее перейти от декартовых координат х, у, г к сферической (полярной) системе координат, где г — расстояние от начала координат О и ф — полярные углы. Соотношение между указанными координатами приведено на рис. 6. Волновую функцию г(), зависящую от параметров г, д, ф, можно представить в виде произведения трех функций, каждая из которых зависит лищь от одной переменной, т. е. [c.52]

Но учение о реакционных свойствах элементов в свете периодического закона нельзя считать изолированным от общей пробле- мы соотношения состава и свойств сложных тел , т. е, химических соединений. В единстве химических элементов, выражением чего является периодическая система Д, И, Менде, 1еева, следует искать единство и труднообозримого многообразия химических соединений, ибо при всей перемене а свойствах простых тел и при переходе их из соединения а сое,а,инение элемент сохраняет то свое нечто — материальное , о чем говори,ч Д,, И, Менде еев, а именно — свою атомную массу, И несмотря на то, что при жизни Д. И, Менделеева понятие атомного веса (атомной массы) трудно было связать с химизмом, ученый ие сомневался в наличии таких связей, предполагая, что вес вызывается особым видом движения материи, и нет оснований отрицать возможность при образовании атомов элементов перехода этого движения в химическую энергию или иную форму движения [c.48]

В истории химии были длительные периоды, когда это понятие развивалось в русле одной системы теорий. И тогда оно оставалось в принципе тем же самым, изменяясь лишь количественно за счет некоторого расширения его фактического содержания. Так было, например, в период господства классического атомно-молекулярного учения, основанного на аддитивном способе мышления и потому запрещавшего выход за пределы стехиометрии. Но были также и другие периоды, когда понятие о химическом соединении должно было претерпевать качественные изменения, ибо этого требовала новая система теорий, отражающая более глубокую сущность химизма. Так случилось, например, в связи с появлением гидратной теории растворов Д. И. Менделеева, которая отвергла подозрения в неистинности химических соединений переменного состава типа сольватных комплексов. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология