Метиловый спирт дегидрирование и окисление

В промышленности формальдегид получают преимущественно двумя путями неполным окислением метана (или его гомологов) и окислительным дегидрированием метилового спирта. Формальдегид выпускают в полимерной форме (параформ по МРТУ 6-05-930—65) или в виде водного раствора — формалина. Последний, согласно ГОСТ 1625—61, изготавливают двух марок ФБМ—нестабилизированный и ФМ — стабилизированный метанолом. Основные технические требования к формалину приведены в табл. 39. В наибольших количествах формальдегид идет на производство полимеризационных и поликон-денсационных полимеров, смол, а также изопрена, фармацевтических препаратов и т. д. [c.168]

При получении формальдегида окисление имеет определенные преимущества по сравнению с термическим дегидрированием — больший выход, более продолжительный срок действия катализатора и получение продукта, не содержащего метилового спирта. Однако окисление требует большего соотношения воздуха и метилового сппрта, что связано с рециркуляцией больших объемов газа. [c.209]

Введение кислорода в молекулу иногда сопровождается дегидрированием, разрывом связей между атомами углерода или конденсацией. Неполным окислением метана получают метиловый спирт по реакции [c.130]

Катализатор можно применять либо в виде металлической сетки, либо на инертном носителе. Окисление проводят при 500—700°, поскольку воздуха берут обычно меньше, чем требуется по уравнению (1), причем часть формальдегида образуется в результате дегидрирования метилового спирта по реакции [c.295]

Муравьиный альдегид, или формальдегид, СН2 = 0 — газ с резким неприятным запахом, хорошо растворим в воде. Обладает антисептическими, а также дубящими свойствами. Водный раствор формальдегида (обычно 40% (масс.)), называется формалином-, он широко применяется для дезинфекции, консервирования анатомических препаратов, протравливания семян перед посевом и т. п. Значительные количества формальдегида используются для получения фенолоформальдегидных смол (см. разд. 31.1.1). Получают формальдегид из метилового спирта путем каталитического окисления его кислородом воздуха или путем дегидрирования (отщепления водорода) [c.575]

В настоящее время ацетальдегид производят из ацетилена дегидрированием этилового спирта и окислением нефтяных газов (пропана и бутанов). Наиболее прогрессивным методом нроизводства ацетальдегида является окисление пропана и бутанов, подробно описанное выше. По этому методу получают наиболее дешевый ацетальдегид. Образующиеся одновременно с ацетальдегидом формальдегид, метиловый спирт и другие продукты позволяют создать ряд производств (например, пентаэритрита, акролеина и др.), почти не требующих привозного сырья. [c.314]

Уксусная кислота и уксусный ангидрид применяются в производстве красящих веществ в больших количествах для ацетилирования. Уксусная кислота производится при непрерывном окислении ацетальдегида при 50° в присутствии в качестве катализатора ацетатов марганца и церия. Выход 96%. ° Ацетальдегид получается из ацетилена гидратацией в присутствии соли ртути или окислением этанола воздухом над серебряным катализатором или дегидрированием этанола при испарении его над медью при температуре около 280°. В дополнение к обычно применяемому методу получения ацетальдегида гидрированием аЦетилена в присутствии в качестве катализатора ртути Ю разработан способ без применения ртути. При взаимодействии ацетилена и метилового спирта в присутствии гидрата окиси калия при 160° и 16 атмосфер образуется метилово-виниловый эфир, который после гидролиза 0,25% серной кислотой дает ацетальдегид и метиловый спирт. Ацетальдегид очищается с помощью перегонки, а метиловый спирт возвращается вновь на первичную операцию. Новый процесс производства уксусного ангидрида заключается во взаимодействии ке-тена с уксусной кислотой [c.243]

В то же время реакция превращения метилового спирта в формальдегид связана с отщеплением водорода (дегидрирование). Поэтому в органической химии процесс отнятия водорода относится к реакциям окисления. [c.233]

Приведите примеры одноатомных, двух- и трехатомных спиртов первичного, вторичного и третичного спиртов и назовите их. Напишите уравнения реакций получения изопропилового спирта из пропилена образования и разложения этилата натрия взаимодействия вторичного пропилового спирта с металлическим натрием окисления метилового, первичного и вторичного пропило-вых спиртов дегидрирования метилового спирта дегидратации этилового спирта образования сложного эфира при взаимодействии этилового спирта и уксусной кис- [c.17]

В числе многих промышленных процессов органической химии, которые проводятся каталитически в паровой фазе, следует назвать крекинг высших погонов нефти в олефины и низкомолекулярные парафины с разветвленной цепью и крекинг природного газа в олефины Сг—С4 при 400° над силикагелем — окисью алюминия полимеризацию олефинов в высокооктановый бензин при 200° и 14 атм над фосфорной кислотой на носителе дегидрирование парафинов Сб и высших в ароматические углеводороды (например, гептан- толуол) при 400° над хромитом меди или окисью цинка и окисью алюминия получение метилового спирта из водяного газа при 200—450° и 50—350 атм над хромитом цинка окисление этилового спирта в уксусный альдегид воздухом при 300° над медной сеткой получение ацетона из этилового спирта и водяного пара при 450° над восстановленной окисью железа — окисью кальция. [c.121]

Муравьиный альдегид (формальдегид, метаналь) Н —СНО. Образуется при неполном сгорании метана, угля, дерева (копчение продуктов как один из видов консервирования связано с наличием формальдегида в дыме). В промышленности формальдегид получают каталитическим окислением метилового спирта (стр. 88) или дегидрированием его (стр. 89). Газ, ядовит (т. кип.—19 2°С, т. пл. —92,0 С), 33—40%-ный водный раствор формальдегида называют формалином. Прй длительном стоянии и низкой температуре формальдегид полимеризуется, образуя параформальдегид [c.108]

За последнее время все большее знач ение приобретают каталитические реакции. Окисление спиртов осуществляется путем пропускания паров спирта в смеси с воздухом над металлическими катализаторами (Си, 2п) при высокой температуре (450— 600°) при этом идет реакция дегидрирования — отнимается два атома водорода от группы углерода, при которой стоит гидроксил и образуется карбонильная группа. Выделяющиеся атомы водорода окисляются кислородом воздуха до воды. Примером такой реакции может служить получение формальдегида из метилового спирта, пропускаемого в смеси с воздухом над медным катализатором, помещенным в стеклянной тугоплавкой трубке [c.90]

По первому методу к воздушно-спиртовой смеси, содержащей более 37 об. о метилового спирта, добавляют водяной пар и пропускают через неподвижный слой катализатора (серебро на пемзе) при 650—700° С. В этих условиях идет дегидрирование и окисление метанола по основным реакциям [c.192]

Метиловый спирт окисляют кислородом воздуха при 400—600° С в присутствии катализаторов (серебро, медь). Одновременно протекают две реакции — окисление и дегидрирование [c.167]

В том случае, когда селективность процесса не зависит от температуры для интенсификации процесса можно применять более высокую температуру. При увеличении температуры возрастают скорости диффузии и химической реакции, но скорость химической реакции растет быстрее, чем скорость диффузии, поэтому один и тот же химический процесс при различных температурах может идти в различных областях при низких — в кинетической области, при высоких — в диффузионной. Большинство промышленных процессов, таких как дегидрирование этилбензола в стирол, дегидрирование бутилена в дивинил и т. д., проходит в кинетической области. Примерами процессов, идущих в диффузионной области, являются окисление метилового спирта в формальдегид, окисление изопропанола в ацетон и т. д. [c.89]

Основным промышленным способом получения формальдегида является окисление метилового спирта кислородом воздуха при 400—600" С в присутствии катализатора. Одновременно протекают две реакции— окисление и дегидрирование [25] [c.377]

В случае электрохимического механизма, согласно законам электрохимической кинетики, следует ожидать, независимо от pH (в области pH, далекой от рК диссоциации метилового спирта), постоянства скорости окисления г при постоянном потенциале электрода ф, измеренном относительно одного и того же электрода сравнения. Если же предположить, что медленной стадией является дегидрирование органического вещества НН, например, по схеме [c.252]

Таким образом, одним из продуктов адсорбции метилового спирта на платине является адсорбированный водород, образующийся при дегидрировании органических молекул. Из-за большей величины тока обмена реакций (1) и (1а) по сравнению со скоростью окисления метилового спирта при устанавливающемся стационар- [c.253]

Поляризационная кривая электроокисления метилового спирта в стационарных условиях (рис. 106, кривая 2) выражается уравнением Тафеля с наклоном 0,06 в в интервале потенциалов ф 0,45—0,55 в. При низких анодных потенциалах наблюдается также сильное количественное различие в скоростях нестационарного и стационарного процессов окисления. Так, при фг=0,4в скорость дегидрирования метилового спирта в кислом растворе в 10 раз больше скорости стационарного процесса электроокисления. С увеличением анодного значения ф различие в скоростях процесса уменьшается. [c.312]

Катализатор можно применять или в виде металлической сетки, или на инертном носителе. Окисление проводят при 500—700° С, причем вследствие того, что количество воздуха обычно меньше требуемого по уравнению (1), некоторое количество формальдегида образуется в результате дегидрирования метилового спирта [c.278]

Так как в настоящее время результаты прямого окисления углеводородов неудовлетворительны (низкие выходы), большую часть формальдегида получают дегидрированием метилового спирта или при сухой перегонке дерева. Метиловый спирт можно дегидрировать (эндотермически) или окислить (экзотермически) в формальдегид. В промышленности применяют реакцию окисления [c.144]

В некоторых случаях лимитирующим этапом реакции окисления может быть взаимодействие окисляемого венщства с катализатором, а не последующая реакция с кислородом поверхности катализатора. Симбатность каталитической активности с активностью в отношении обмена кислорода в этом случае может отсутствовать, так как превращение активного комплекса лимитирующей стадии не включает разрыв или возникновение связи кислород — катализатор. Так, симбатность не была нами обнаружена для реакции окисления метилового спирта. Это указывает, что Л1шитирующая стадия реакции осуществляется здесь без участия кислорода катализатора и, по-видимому, является дегидрированием. [c.53]

Ацетон GH3 O H3. Этот простейший кетон, еще недавно получавшийся вместе с метиловым и древесным спиртом из нодсмольной воды при сухой перегонке дерева, ныне почти исключительно получают каталитическим дегидрированием (окислением) синтетического изопропилового спирта, по реакции [c.763]

Ф. в небольших количествах содержится в продуктах неполного сгораппя многих оргапич. веществ. В иром-сти его получают окислением метилового спирта кислородом воздуха HgOH+ /oOjСН. иЧ--f-H20- -40,5 ккал в последнее время — окислением метана СН4-ЬОзСН.,0+И20. В лабораторных условиях Ф. может быть получен дегидрированием метанола над медью, сухой перегонкой формиата ципка, деполимеризацией параформа и др. способами. [c.232]

Обнаруженные на ранних стадиях исследования примеры отравления относятся главным образом к активности платины в реакции окисления п сходных реакциях (превращение двуокиси серы в трехокись, реакция образования воды из гремучего газа, разложение перекиси водорода), но основное применение эта группа металлов находит, пожалуй, в реакциях гидрирования. Действительно, большинство из современных работ по отравлению было проведено в связи с эти.м типом реакци11. Металлы вертикальной группы никель, палладий и платина, особенно важны благодаря их высокой общей активности и вследствие широкого применения их как для гидрирования, так и для дегидрирования. Меньшая активность кобальта и особенно меди сообщает этим элементам особые свойства, которые иногда полезны. Так, наиболее мягкое действие меди как катализатора гидрирования часто допускает выделение промежуточных продуктов, а применение меди вместо никеля для дегидрирования при высоких температурах обычно приводит к меньшему образованию продуктов разложения далее, кобальт (подобно никелю и, в меньшей степени, железу) является эффективным катализатором в специальном случае синтеза жидких углеводородов путем конденсационной гидрогенизации окиси углерода по методу Фишера—Тропша. Основное использование железо находит, однако, в синтезе аммиака, представляющем реакцию, близкую к гидрированию. Все эти процессы очень чувствительны к отравлению. Серебро и золото имеют незначительную активность для обычного гидрирования и поэтому в табл. 1 поставлены в скобки однако они использовались как эффективные катализаторы в особом случае восстановления нитробензола водородом до анилина [1], при окислительном дегидрировании метилового спирта до формальдегида. Вместо серебра можно использовать медь. [c.101]

Для реакций, протекающих при сравнительно высоких температурах (выше 100° С), преобладает стадийный механизм. Он имеет место при окислении водорода на большинстве окислов металлов 4-го периода (кроме Т102 и отчасти УгОа), высокотемпературном гомомолекулярном изотопном обмене кислорода на окислах и металлах, конверсии окиси углерода на окисножелезном катализаторе, окислительном дегидрировании бутилена и окислении метилового спирта в формальдегид. [c.38]

Опыты по анодному окислению были выполнены также после катодного восстановления при 0,06 в предварительно адсорбированного пропана, в ходе которого часть продукта адсорбции удаляется. Эта часть хемосорбированного продукта является результатом сравнительно неглубокого дегидрирования пропана и была названа СН-а-частицами. Природа СН-а-частиц изменяется с ростом потенциала в сторону их более глубокого дегидрирования. Недесорбируемый при катодном восстановлении продукт состоит из двух частиц 0-типа и СН-р-типа. 0-тип частиц занимает около 0,6 поверхности электрода в интервале потенциалов 0,22—0,40 в. 0-Частицы являются электрохимически наиболее активными. Число электронов, приходящееся на каждое место, занимаемое 0-типом частиц, составляет 1,3 0,03, что близко к соответствующему значению для хемосорбированного метилового спирта. СН- -частицы занимают около 0,18 поверхности электрода при 0,22 в. Эти частицы не образуются, если потенциал электрода при адсорбции пропана превышает 0,4 в, и являются трудноокис-ляемыми частицами. На каждое место, занимаемое СН- 3-частицей, приходится 3,7 электронов. [c.277]

Адсорбционную способность PtB, КЬВ по отношению к органическим компонентам исследовали методом реакций в адсорбционном слое в сочетании с методом фг — -кривых [16]. Модельными веществами служили метиловый и аллиловый спирты в растворе 1 н. Н2804. Как показали исследования, контакт метилового и аллилового спиртов с дегазированной поверхностью боридных катализаторов (фг° =0,5 в) сопровождается возникновением в системе электрического сигнала, выражающегося в сдвиге потенциала в отрицательную сторону. Этот сдвиг носит характер катодного импульса, свидетельствуя об окислении адсорбирующихся органических молекул. При этом та или иная часть поверхности катализатора в случае метанола и аллилового спирта необратимо блокируется невосстанавливающимися хемосорбированными частицами типа НСО, возникающими в результате дегидрирования и деструктивного распада органических молекул. Максимальная степень заполнения поверхности катализатора этими частицами, вычисленная [c.164]