Нитросоединения полярографическое

В последнее время в количественном анализе нитросоединений (особенно в ароматическом ряду) все большее значение приобретает метод полярографического восстановления. [c.273]

В большой группе работ, выполненной под руководством Турьяна, полярографический метод применялся для контроля производственных процессов синтеза мономеров и других продуктов, используемых для получения полимеров. В частности, этим методом определяли нитросоединения в производстве капролактама по схеме [c.150]

Далее были предприняты опыты но выяснению возможности полярографического определения тиофена в виде 2-нитротиофена после предварительного нитрования тиофена. Так как тиофены обычно сопровождаются ароматическими углеводородами, которые тоже могут нитроваться, то это осложняет определение тиофенов в виде нитропроизводных. Потенциалы полу-волн ароматических нитросоединений очень близки к потенциалам полуволн соответствующих нитротиофенов. Поэтому волна ароматического нитросоединения будет сливаться с волной нитротиофена в одну общую волну, по высоте которой можно будет лишь судить о суммарном содержании тиофена и ароматического углеводорода. [c.275]

На ход восстановления влияет не только характер заместителя, но и его положение в восстанавливаемой молекуле. Так, наибольшее смещение потенциала восстановления нитросоединений в положительную сторону было установлено при введении одних и тех же заместителей в орто-положение. Все эти данные о влиянии строения на процесс восстановления относятся к ртутным электродам и были получены полярографическим путем. При применении ртутного капельного электрода процесс электровосстановления органических веществ обычно облегчается с увеличением их диполь-ных моментов. [c.395]

Большое преимущество полярографического метода анализа заключается в том, что несколько восстанавливаемых веществ как ионов, так и молекул могут быть определены в одном растворе. Этот метод может быть применен также для определения многих органических соединений, например альдегидов, кетонов и нитросоединений . Растворенный кислород дает определенную полярографическую волну, что также может быть использовано для аналитических целей. Но поскольку кислород может мешать определению других веществ, то как правило, его удаляют из исследуемого раствора. Для этого через раствор пропускают ток водорода или азота . [c.602]

Сущность работы. Нитросоединения восстанавливаются на ртутном капельном электроде, образуя отчетливые полярографические волны, высота которых пропорциональна концентрации восстанавливающихся веществ. Анилин на ртутном капельном электроде не восстанавливается. Это дает возможность определять примесь нитробензола непосредственно в анилине, что сильно упрощает технику анализа. [c.263]

Физические и физико-химические методы анализа во многих случаях более чувствительны и дают более точные результаты, чем химические методы, а также позволяют намного сократить продолжительность выполнения анализов. В некоторых случаях с помощью этих методов можно определить одновременно несколько компонентов смеси без их предварительного разделения. В частности, в анилинокрасочной промышленности колориметрические методы применяются для определения очень малых количеств примесей в технических промежуточных продуктах полярографический метод—для определения нитросоединений и их примесей в аминах, а также для количественного анализа альдегидов, кетонов, хи-нонов и ароматических галоидопроизводных потенциометрический метод—для определения хлора и брома, для контроля ряда технологических процессов по величине pH, а также для потенциометрического титрования разнообразных веществ в тех случаях, когда титрование с индикаторами по той или иной причине затруднительно. [c.6]

Реакцию введения галогена в молекулу дифенила проводят через соответствующий аминодифенил, который получают восстановлением нитродифенила. Полярографическое определение нитродифенила после нитрования дифенила и восстановления нитросоединения в амин в реакционной среде, содержащей также соляную кислоту и тетрахлорид олова, дает возможность контролировать полноту и скорость указанных реакций, что обеспечивает высокий выход веществ необходимой частоты. [c.114]

Состав раствора. В щелочных растворах алифатические и алициклические нитросоединения обычно на катоде восстанавливаются плохо вследствие перехода в ациформу. Полярографическое изучение нитроциклогексана, например, показало, что восстановление прекращается при рН = 11—12 [12]. [c.243]

Полярографическому поведению гидр азидов терефталевой и изофталевой кислот посвящена работа [221]. Методики полярографического определения примесей в терефталевой кислоте (фталевой кислоты, ароматических альдегидов, нитросоединений и некоторых ионов металлов) представлены в работе [218]. Полярографирование эфиров фталевых кислот, использующихся в качестве пластификаторов полимеров, будет рассмотрено в гл. 5. [c.142]

Для контроля промежуточных стадий синтеза винилбифенила по второму способу разработаны полярографические методики определения я-фенилбензальдегида и п-фенилкоричной кислоты, которые также позволяют определять эти вещества непосредственно в реакционной среде. Введение галогена в молекулу бифенила осуществляют через соответствующий ами-нобифенил, который получают восстановлением нитробифенила. Полярографическое определение нитробифенила после нитрования бифенила и восстановления нитросоединения в амин в реакционной среде, содержащей также хлороводородную кислоту и тетрахлорид олова, дает возможность контролировать полноту и скорость указанных реакций, что обеспечивает высокий выход веществ необходимой чистоты. Подобным путем можно контролировать отдельные стадии синтеза [c.149]

Турьян [241] с целью определения метола—ингибитора полимеризации 2-метил-5-винилпиридина — использовал анодную волну метола на фоне 0,05 М ЫЫОз в 70%-м этаноле ( /2 = —0,020 В). Чувствительность определения Ь10 %. Точность не ниже 10% (отн.). Различные нитросоединения, которые также могут быть использованы в качестве ингибиторов (о-нитрофенол, 2,4-динитрофенол, 3-нитробензол и др.) многократно исследовались полярографически [1 3 180] и могут быть определены количественно. [c.175]

Кузнецов и Богоявленская [238, с. 74] применили полярографический метод для изучения сополимеризации метилметакрилата с метакриловой кислотой, в частности, для изучения влияния нитросоединений на скорость сополимеризации указанных мономеров. На основании полярографических данных вычислены константы скорости реакции сополимеризации метилметакрилата с метакриловой кислотой в присутствии солей. [c.185]

Особенно большие максимумы наблюдаются на волнах восстановления катионов серебра, ртути, меди, индия и щелочноземельных металлов (см. ниже), аниона персульфата и молекулярного кислорода. Катионы щелочных металлов, наоборот, образуют небольшие максимумы, а кадмий, восстанавливающийся при том же потенциале, что и индий, дает обычно волны без максимума (о максимуме индия см. далее разд. Г). При восстановлении перекиси водорода, анионов ВгОд и максимум на полярографических кривых вообще не появляется. На волнах восстановления альдегидов также не наблюдаются максимумы, в то время как при восстановлении нитросоединений, как правило, максимумы возникают. Показано, что в гомологи- [c.406]

Следует отметить весьма интересные работы Л. Холлека и сотрудников по выяснению механизма восстановления нитро-соединений и веществ, содержащих карбонильную группу, в которых рассмотрено влияние добавляемых адсорбирующихся веществ на полярографические волны и кривые г — I. Еще в 1951 г. Л. Холлек и Г. Экснер [410] показали, что волны восстановления ряда нитросоединений в щелочной среде при добавлении в полярографируемый раствор поверхностно-активных веществ (тилозы, желатины, агар-агара) раздваиваются, причем остающаяся при потенциале исходной волны первая волна падает до уровня, отвечающего диффузионному току с переносом одного электрона. На основании подробного исследования этой одноэлектронной волны в щелочной среде в присутствии адсорбирующихся веществ Б. Кастенинг и Л. Холлек [411], в частности, показа [c.89]

Восстановление нитросоединений на капельном ртутном электроде открыли Шиката и сотр. [1—4]. Кольтгоф и Лингейн [5] обобщили сведения о полярографических свойствах нитросоединений в водных системах. Алифатические нитросоединения в кислой среде дают одну необратимую четырехэлектронную волну. В щелочных растворах за этой волной следует вторая, двухэлектронная и необратимая волна [6] [c.322]

Влияние доноров протонов на восстановление ароматических нитросоединений в апротонных растворителях изучали Чамберс и сотр. [23]. Добавление таких доноров, как фталевая, салициловая, бензойная, п-оксибензойная кислоты, л-толуолсульфокислота или перхлорат М,Ы-диэтиланилиния, вызывает появление необратимой полярографической волны при потенциале почти на 0,5 В менее отрицательном, чем для одноэлектронной обратимой волны, наблюдаемой в отсутствие донора протонов. В присутствии допоров протонов волна отвечает переносу более чем одного электрона. Препаративный электролиз растворов л-нитрохлорбензола, содержащих фталевую кислоту, приводит к л-хлорфенилгидроксиламину и к 4,4 -дихлоразоксибензолу. [c.326]

Восстановление более сложных полинитросоединений ароматического ряда в диметилформамиде исследовали Аллендоерфер и Риджер 13] полярографические данные представлены в табл. 11.2. Предложенная схема реакций отражена уравнениями (11.4) — (11.9), описывающими последовательность присоединения электронов и протонов, которая в конечном итоге привод ит к восстановлению нитросоединения в амин. Таким образом, восстановление ароматических полинитросоединений могло бы проходить через образование амина за счет одной нитро-группы, восстановление получивщегося нитроамина до диамина и т. д. Возможно также, что в одном и том же интервале потенциалов пойдут последовательные реакции более чем с одной нитро-группой. В этом случае процесс будет более сложным, чем при последовательном восстановлении. В действительности, по-видимому, наблюдаются оба типа реакций. [c.338]

Восстановление алифатических нитросоединений, так же, как и ароматических, сильно зависит от наличия протонов. Электрохимические реакции алифатических иитросоединений существенно отличаются от реакций ароматических нитросоединений, так как в алифатическом ряду отсутствует стабилизация анион-радика-ла — первоначального продукта восстановления я-электронной системой. В результате алифатические нитропроизводные восстанавливаются труднее, чем ароматические, а начальная стадия обычно необратима, так как время жизни анион-радикала очень мало. Гоффман и сотр. [59—61] провели химическое (восстановитель— Ма) и электрохимическое восстановление четырех третичных иитросоединений 2-нитро-2,4,4-триметилпентана (трет- нит-рооктан), 2-фенил-2-нитропропана (грег-нитрокумол), 2,2-дипитро-пропана и т/оег-нитробутана. Во всех случаях сначала образуются анион-радикалы, а потом идут сложные превращения. Полярографические потенциалы полуволны указаны в табл. 11.4. [c.344]

Восстановление нитросоединений протекает с участием по крайней мере четырех электронов, что создает значительную высоту волны и, следовательно, обусловливает высокую чувствительность определения. В интервале концентраций от до моль/л высота волны строго пропорциональна концентрации нитросоёдинения. Поэтому введение полярографически активной нитрогруппы КОз путем нитрования с последующим поляро-графированием применяют для определения самых разнообразных веществ. [c.272]

НИИ нескольких лет использует полярографический детектор для контроля хроматографических разделений в жидкой фазе. Эта система, названная Кемулей "хроматополярографией", была описана в 1952 г. /31/, а последующие работы того же автора продемонстрировали е применимость к нитросоединениям и изомерам ДДТ /32/, аминокислотам /33/, алкалоидам /34/ и альдегидам и кетонам /35/. С современным состоянием этих исследований можно познакомиться по работе /36/. Приведенные в ней данные показывают, что указанным методом можно детектировать малые количества разнообразных органических веществ. Вопрос о применимости указанного метода в высокоскоростной высокоэффективной хроматографии в работе /36/ не рассматривается. [c.230]

При электрохимическом восстановлении невозможно выделить нитрозосоединение, поскольку оно восстанавливается при более низком катодном потенциале, чем исходное нитросоединение. Поэтому и при полярографическом восстановлении наблюдается одна четырехэлектронная волна, соответствующая переходу Аг—МОз- АгМНОН. [c.420]

В работе [41] делается попытка связать потенциалы полярографического восстановления органических соединений с полярностью электроактивной группы и среды. На основе изучения ароматических карбонильных соединений, нитросоединений и га.чо-генпроизводных в различных условиях полярографирования автором предложено эмпирическое уравнение [c.224]

Алифатические первичные и вторичные нитросоединения восстанавливаются полярографически в кислых растворах с образованием одной волны, соответствующей переходу четырех электронов. Этот процесс приводит к образованию алкилгидроксиламина. При более высоких pH появляется вторая двухэ.лектронная волна, соответствующая восстановлению алкилгидроксиламина до алкил-амина, и, наконец, в сильнощелочных растворах образуется аци-форма, восстанавливаемая с трудом. Процесс электровосстановления нитросоединений в кислых растворах протекает с предшествующей протонизацией. [c.144]

Полярографические исследования показывают, что независимо от pH среды первой ступенью восстановления является присоединение к молекуле нитросоединения четырех электронов и четырех протонов, приводящее к образованию производного фенилгидроксил-амина или его протонированной формы [34]. Образованием этих соединений и их дальнейшими превращениями можно объяснить возникновение всех других продуктов, обнаруженных при электровосстановлении нитробензола. [c.155]

Примеры электровосстановления ароматических нитросоединений в кислой среде. Восстановление до арилгидроксиламинов проведено для нитробензола и многочисленных его производных в сернокислом растворе на ртутном катоде при потенциале первой полярографической волны [36]. В этих условиях арилгидроксиламины являются единственными продуктами электровосстановления. [c.159]

Нитронафталин, определение полярографическое 6802 Нитропроизводные бензола, определение в воздухе 7394 Нитросоединения аналитические свойства 4303 влияние природы кислоты н их восстановление солями олова 7396 п-Нитрофенилдиэтил фосфат, фосфакол л-Нитрофенолят натрия, применение в аналитич. химии 5522 [c.375]

Одновременно на полярограммах появляется новая волна, отвечающая восстановлению нитроуксусного эфира [23]. Протекающий процесс описывается уравнением реакции первого порядка, и константа скорости реакции увеличивается с повышением pH и температуры [17, 19]. Метиловый эфир а-нитрокоричной кислоты оказался значительно менее устойчив, чем индолилтитроакрилат. Константа скорости реакции его гидролитического распада, найденная при pH 3 и 25°, равна 0,5-10 сек , в то время как для индолилнитроакри-лата в этих же условиях она составляет 0,05-10 сек . Поскольку данные о полярографическом поведении эфиров нитрокарбоновых кислот весьма немногочисленны, целесообразно иметь ввиду результаты полярографического исследования замещенных а,р-нитроалкенов [24—28], которые могут быть полезны при обсуждении полярографического поведения упомянутых выше эфиров. Согласно имеющимся данным, электрохимическое восстановление сопряженных непредельных нитросоединений протекает через стадию образования оксимов, которые при более отрицательных потенциалах восстанавливаются в гидроксиламинопроизводные, а затем в амины. Этим процессам на полярограммах соответствует первая четырехэлектронная волна и следующая за ней двухэлектронная стадия [c.233]

Как видно из поляризационных кривых, приведенных на рис. 12, потенциал никелевого электрода не достигает значений, необходимых для образования триптофана. В результате электролиза на гладком и губчатом никелевых катодах при плотности тока 2 а/дм и количестве пропущенного электричества 1,2 а-ч на 1 г индолилнитроакрилата полярографически обнаружено небольшое количество оксима метилового эфира индолилпировиноградной кислоты, а также возможные продукты его разложения, в частности, хлоргидрат гидроксиламина по реакции (4), выход которого в расчете на исходное нитросоединение составил 42%. По-видимому, продуктом восстановления на никелевом катоде в кислой среде,, как и на свинцовом при низких потенциалах [16], является неустойчивый оксим метилового эфира индолилпировиноградной кислоты. [c.254]

Нитросоединения легко подвергаются электровосстановлению и поэтому их определение чаще всего производится полярографическим методом. При этом используется водный или водно-спиртовой буферный фон с рН = 4—6. Газообразные нитросоединения с первичной или вторичной нитрогруппой поглощаются щелочным раствором формальдегида и затем полярографируются. Формальдегид применяют для перевода полярографически неактивной в щелочи ациформы в активное соединение — нитроспирт. [c.51]

Различные нитросоединения, которые также могут быть использованы в качестве ингибиторов (о-нитрофенол, 2,4-динитрофе-нол и др.) многократно исследовались полярографически [69] и могут быть относительно легко определены количественно. [c.150]

Вольтамперометрический метод применяют для определения многих металлов. Кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово, цинк, железо, висмут, уран, ванадий и многие другие могут быть определены в рудах, концентратах, сплавах и иных природных и технических объектах. При достаточно различающихся потенциалах полуволны (Д /, > 0,10 В) возможно количественное определение нескольких элементов без предварительного разделения. Например, в аммиачном буферном растворе можно полярографировать смесь кадмия ( = 0,81В) и никеля ( /,= — 1,10 В). Существенное практическое значение имеет вольтамперометрическое определение хромат-, иодат-, мо-либдат-ионов и некоторых других, а также многих органических соединений альдегидов, кетонов, азо- и нитросоединений и т. д. Широко используют полярографический метод для анализа биологически важных материалов крови, сыворотки и т. д. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология