Разложение органических веществ галогеном

На основе разложения органических веществ с металлическим калием разработан метод для определения азота, смесей галогенов и также одновременного определения азота и галогенов. Разложение проводится в герметически закрытой металлической бомбе при 900—950° С в течение 5 мин. После растворения плава в воде в аликвотных частях отфильтрованного от угля раствора проводят амперометрическое определение азота и галогенов, [c.344]

Основные научные работы посвящены разработке микроанализа органических веществ, создателем которого он является. Поставил перед собой задачу приспособить классические методы элементного органического анализа, разработанные Ю. Либихом и Ж. Б. Д. Дюма, для исследования очень малых количеств веществ. Разработал (1911) методы микроанализа органических веществ, обеспечивающие точность определения углерода, азота, серы и галогенов в навеске вещества до 7—10 мг. Затем (1913) ему удалось уменьшить количество анализируемого вещества до 1—3 мг. Сконструировал и изготовил всю необходимую для этих методов аппаратуру. Создал первую модель микрохимических весов с чувствительностью до миллионных долей грамма. Предложил оригинальные композиции аналитических реагентов, ввел принципиально новые способы разложения органических веществ при элементном анализе. Его методы включали определение элементов, наиболее часто встречающихся в органических веществах (углерода, водорода, азота, галогенов, серы, фосфора и др.), многих функциональных групп, молекулярной массы веществ. [c.406]

Определение хлора в органических соединениях. Прежде чем определять галоген в органических соединениях обычными весовыми или объемными методами, его надо перевести в неорганические соединения . Одним из практически наиболее удобных методов, применимым для анализа различных веществ, является разложение органического вещества при помощи перекиси натрия в специальной бомбе Бомбой может также служить тяжелый стакан из мягкой стали (емкостью 20—25 мл), снабженный крышкой со свинцовой прокладкой. Эта прокладка создает эффективно действующий затвор, когда крышку, имеющую винтовую нарезку, крепко завинчивают при помощи гаечного ключа. [c.333]

В отличие от вышеописанных методов, где галогены после разложения органического вещества поглощаются металлическим серебром, а затем определяются весовым методом, был предложен [4] метод, основанный на вытеснении более активными галогенами менее активных из их калиевых или натриевых солей (например, вытеснение хлором из йодистого калия йода и определение последнего). Все эти методы требуют спе- [c.309]

В этих случаях надо принимать во внимание, что раствор после разложения органического вещества содержит, кроме галогенидов калия, также цианид, роданид и сульфид калия, мешающие обнаружению галогенов при помощи нитрата серебра. [c.23]

Раньше для определения галогенов почти исключительно применялся метод Кариуса, основанный на разложении органического вещества в запаянной трубке дымящей азотной кислотой в присутствии нитрата серебра. В настоящее время этот макрометод надо считать устаревшим и менее удобным по сравнению с методами, разработанными позднее, вследствие значительной затраты времени и ненадежности из-за частого растрескивания трубок. Но все же до сих пор этот метод применяется поэтому ниже приводится соответствующая методика. [c.230]

В счетчиках с гасящим наполнителем из органических веществ происходит разложение их молекул в каждом акте гашения разряда, поэтому срок службы этих счетчиков ограничен. Галогенные счетчики мо- [c.336]

Трубка для сожжения со вспышкой состоит из двух частей, соединенных между собой шлифом или резиновой трубкой. Основная часть трубки длиной около 500 мм представляет собой широкую пробирку, в запаянный конец которой вставлена более узкая трубка. Один конец ее отогнут внутрь к стенке пробирки, другой присоединяется к системе для очистки кислорода. Заплавленный конец пробирки служит зоной разложения. Вторая часть трубки для сожжения — прямая, заканчивающаяся оттянутым концом, к которому присоединяют поглотительные аппараты. На эту часть трубки надвинуты две печи печь на 950 °С — дополнительная зона окисления, печь на 400—600 °С — зона нагревания серебра, которая улавливает галоген и серу, если эти элементы имеются в исследуемом органическом веществе. Зона окисления находится в том месте пробирки, где в нее поступает кислород. Эта зона нагревается пламенем горелки или специальной разъемной печью. [c.109]

Установлено, что при проведении разложения в присутствии окиси никеля в замкнутом объеме происходит не только полное окисление органического вещества, но и количественное поглощение побочных продуктов окисления многоэлементных органических веществ. Окись никеля является хорошим поглотителем для окислов серы и галогенов. Определение углерода, водорода и азота во фторорганических веществах происходит без изменения метода, [c.35]

С целью создания более эффективных методов элементного анализа ведутся исследования новых способов предварительной минерализации органических веществ. Так, в Институте органической химии АН СССР изучается фотолитическое разложение, в Московском университете — разложение в тлеющем электрическом разряде. Имеются успехи в элементном анализе весьма сложных веществ, особенно прочных элементоорганических полимеров. Разработаны специфические методы определения в них галогенов, серы, фосфора, металлов. Интересны и перспективны попытки использовать рентгенофлуоресцентную спектроскопию для элементного анализа без разложения вещества (Н. Э. Гельман в Институте элементоорганических соединений АН СССР). Применяются методы элементного анализа с разнообразными электрохимическими, спектрофотометрическими, хроматографическими и другими физико-химическими приемами окончания анализа. Особенно широкое распространение получают методы кулонометрического и газохроматографического определения. [c.128]

Галогенированные углеводороды плохо растворяются в воде, но хорошо смешиваются со многими жидкими органическими веществами. Реакционная способность и склонность к термическому разложению галогенированных углеводородов зависит от галогенов, замещающих водород они понижаются в ряду иод — бром — хлор — фтор. [c.67]

При нагревании органических веществ, содержащих серу или мышьяк, с иодатом калия и карбонатом щелочного металла образуются сульфаты или арсенаты щелочных металлов. Так же ведут себя щелочные броматы и подобные соединения других галогенов. Перхлораты" щелочных металлов при взаимодействии с органическими веществами, т. е. при температуре ниже температуры их разложения, восстанавливаются до соответствующих галогенидов щелочных металлов. [c.106]

При наличии большого количества анализируемого веш,е-ства может быть проведено макроопределение галогенов. Определение хлора и брома основано на разрушении органического соединения с переводом присутствуюш,их в нем галогенов в ионную форму и на последуюш,ем определении их одним из существующих методов. Описан целый ряд методов разрушения органических соединений путем сплавления. Мы остановились на более простом из них — сплавлении с едким натром и нитратом калия. Было установлено, что наиболее полное разложение органического соединения достигается применением для сплавления не твердого едкого натра, а его 80%-ного раствора, не содержащего карбонатов (готовят по ГОСТ 4517—48), что приводит к равномерному распределению навески вещества в жидкой холодной смеси, и при дальнейшем равномерном нагреве легко происходит разложение вещества при более низкой температуре. Применение концентрированного раствора едкого натра значительно облегчает и сокращает время анализа, так как отпадает необходимость предварительного нагрева смеси для получения однородного плава кроме того, в этом случае не происходит вспышек вещества, что иногда имеет место при сплавлении с твердым едким натром. [c.312]

Методы элементного анализа полимеров, как и других органических веществ, в подавляюще м большинстве основаны на предварительном разложении их в атмосфере кислорода, аммиака, диоксида углерода или инертных газов до конечных стабильных продуктов, пригодных для дальнейшего химического или физико-химического анализа. Чаще других при анализе высокомолекулярных соединений проводят сжигание в атмосфере чистого кислорода. В результате сгорания образцов сополимеров, состоящих только из атомов С, Н и О, образуются СО2 и Н2О. При наличии в составе сополимера атома N в продуктах сгорания присутствуют оксиды азота, при наличии атома 5 — оксиды серы. При сжигании в атмосфере кислорода галогенсодержащих соединений образуются соответствующие галоген ид-но [1Ы. [c.142]

Разложение щелочными металлами оказывается весьма полезным при количественном определении галогенов вообще и фтора особенно. Соединения фтора часто чрезвычайно устойчивы к действию обычных окислителей восстановление щелочным металлом является простым способом получения водных растворов фторида. Предложено несколько вариантов подобной методики. Один из них заключается в нагревании образца с расплавленным натрием при 400 °С в течение 15 мин в запаянной стеклянной ампуле [16]. По охлаждении избыток металла разрушают этиловым спиртом полученную массу затем обрабатывают водой. Водный раствор фильтруют и анализируют. Другой вариант предусматривает длительное кипячение органического вещества в колбе с обратным холодильником в присутствии металлического натрия. В качестве растворителей применяют различные спирты, этанола-мин, диоксан и их смеси. К сожалению, при таком способе галогены полностью извлекаются не из всех веществ. [c.237]

Разложение по Кариусу проводят главным образом при определении галогенов (за исключением фтора, реагирующего со стеклом) и серы. Метод используют (без потерь вещества) при определении ртути, мышьяка, селена, бора, теллура и фосфора в органических соединениях. Метод Кариуса применим при анализе летучих металлоорганических соединений, например метил-олова. Несколько особый случай представляет окисление элементного бора, его карбида и нитрида азотной кислотой в присутствии бромида калия [5.994]. При вскрытии трубки галогены могут улетучиваться в виде галогеноводородов или свободных элементов вместе с выходящими газами. Потери галогенов можно избежать, если в трубку перед запаиванием добавить некоторое количество нитрата серебра. При этом галогениды осаждаются в виде солей серебра. В другом способе вещество помещают в трубку в маленькой серебряной лодочке, которая растворяется при окислении [5.995]. При определении иода в органических веществах вместо нитрата серебра вводят нитрат ртути [5.996]. Следует иметь в виду, что титрованию хлорид- и бромид-ионов раствором нитрата серебра мешают ионы ртути. [c.201]

Определению фтора должно предшествовать разложение органической части вещества. Способы сожжения еще не разработаны окончательно, они напоминают способы сожжения при определении углерода, водорода и галогенов. Вещество сжигают в токе кислорода в платиновой или кварцевой трубке (платиновый контакт) при температуре [c.139]

В счетчиках с гасящим наполнителем из органических веществ происходит разложение их молекул в каждом акте гашения разряда, поэтому срок службы этих счетчиков ограничен. Галогенные счетчики могут работать неопределенно долгое время, так как процесс разложения галогена на атомы обратим. [c.371]

В галогенорганических соединениях прочность связи между углеродом и гетероатомом неодинакова для различных галогенов и обычно уменьшается в ряду Р, С1, Вг, I. Этот порядок может несколько меняться, так как прочность связи зависит как от строения молекулы, так и от природы заместителей, их числа и положения. Аналогичным образом изменяется и энергия, необходимая для отрыва атомов галогена. Атомы галогена в ароматических галогенсодержащих органических веществах обычно, связаны прочнее, чем в алифатических галогенпроизводных. Некоторые алифатические галогениды растворяются в воде и диссоциируют с образованием галогенид-ионов или гидролизуются при нагревании в щелочных условиях (например, в растворе метилата щелочного металла) с образованием галогенид-ионов. Галогены, расположенные в боковой цепи ароматических соединений, особенно в а-положении, обладают теми же свойствами, однако большинство галогенсодержащих органических соединений в водных растворах галогенид-ионы не отщепляют. Поэтому при анализе их предварительно полностью разлагают, в результате чего получаются галогенид-ионы, молекулярные галогены или простые галогенсодержащие соединения. Методы минерализации уже рассматривались в начале этой главы. Здесь же речь пойдет только о специфических методах, используемых при анализе галогенсодержащих соединений. При выборе подходящего метода необходимо учитывать физическое состояние исследуемого соединения, летучесть, температуру разложения, а также прочность связи галогена с другими атомами в веществе и реакцию обнаружения. Выбор способа минерализации зависит и от задачи анализа требуется ли определить присутствие галогенов вообще, или необходимо установить природу галогена,, находящегося в молекуле. [c.46]

Как уже отмечалось, для обнаружения галогенов или галогенид-ионов, полученных в результате разложения галогенсодержащих органических веществ, можно использовать микроаналитические реакции или физические методы. [c.47]

Для одновременного определения серы и галогенов в органических веществах применяется газовая хроматография (разделение) в сочетании с кондуктометрией (количестванное определение). Навеска органического вещества подвергается окислительному разложению газообразным кислородом в замкнутой системе. По окончании окисления (3—5 мин.) продукты разложения направляются потоком газа-носителя на хроматографическую колонку, где галогеноводороды задерживаются, а двуокись серы поступает в кондуктометрическую ячейку для количественной оценки. После определения серы (4 мин.) включается нагреватель на хроматографической колонке и ННа1 выдуваются во вторую кондуктометрическую ячейку. Точность определения серы и галогенов +0,2% продолжительность 15 мин. Величина навески 1 жз и более. Установлено, что для проведения полного окисления серы и галогенсодержащих органических веществ при навесках 1—3 мг вполне достаточно количества кислорода, находящегося в закрытой кварцевой пробирке размером 200 X 10 мм. Разложение органического вещества проводится автоматически двигающейся печью при 900— 1000° С. Пробирка закрывается мембранным переключателем потока газа, изготовленным из органического стекла или тефлона. [c.37]

Так, азот после разложения органического вещества по Кьельдалю переходит в раствор в форме иона аммония. Последний может быть определен по его волне электровосстановления на фоне тетраалкиламмониеврй соли [2]. Анионы галогенов после мине- [c.155]

В настоящее время больщое распространение получили варианты микрометода, основанные на разложении органического вещества по Корщун и Гельман [1]. Метод заключается в том, что навеска препарата подвергается пиролизу в кварцевой трубке. Продукты пиролиза при продувании кислорода через систему окисляются до своих высщих окислов и избирательно поглощаются соответствующими поглотителями. Первоначально в качестве поглотителя для галогенов и серы было предложено [2] металлическое серебро, которое при различных температурах является хорощим поглотителем указанных элементов, В связи с этим при совместном наличии в соединениях серы и галогенов раздельное определение их становилось невозможным. [c.309]

Среди органических соединений есть много таких, в молекулах которых галогены связаны слабо и поэтому могут быть определены при помощи нитрата серебра или трехзамещенного арсенита натрия (стр 236) непосредственно (соли галогеноводородных кислот) или после обработки раствором щелочи (гексахлорциклогексан). Однако в боль-ш инстве случаев, если только не предполагается применение специальных реакций, прежде всего стремятся разрушить связь между галогеном и органической частью молекулы. Для этого имеются, два способа обычно предпочитаемое разложение органического вещества окислением и каталитическое гидрирование по методу Тер Мейлена при котором из соединений, содержащих хлор и бром, получаются хлористый бромистый водород. [c.143]

Для определения серы могут быть использованы все методы разложения органического вещества, применявшиеся при определении галогенов, основанные на окислительном разложении вещества, за исключением метода Бобиньи и Шаванна. Все подробности относительно проведения разложения методом Кариуса, сплавлением с едким натром и селитрой и разложением с перекисью натрия в бомбе Парра, приведены при описании определения галогенов. [c.242]

Процессов разложения органических веществ, конечными продуктами которых являются двуокись углерода и вода. Так, например, действие сильных химических реагентов на галоген-, алкокси- и ароксипроизводные силана и на некоторые другие кремнийорганические соединения сопровождается образованием силоксанов. Последние представляют собой продукты конденсации силанолов, получающихся при гидролизе указанных соединений. [c.33]

Для определения галогенов в органических соединениях предложены методы окислительной деструкции. Газохроматографические методы определения галогенов, основанные на окислении, описаны в работах [40]. Фтор можно определять в форме хлора после реакции с хлоридом натрия [41], Однако, по мнению ряда авторов (см,, например, [42]), принципиальным недостатком этого метода является то, что галоген в этих методах образуется в различных аналитических формах. Поэтому более перспективно использование восстановительных методов деструкции, приводящих к образованию галогенводорода [42]. Оригинальный восстановительный метод разложения образца в замкнутом объеме Б присутствии углеводорода, разлагающегося с выделением водорода, предложен Чумаченко с сотр. [42], Органические вещества разлагаются в этих условиях с выделением соответствующих галогенводородов, которые затем разделяются хроматографически. Метод позволяет одновременно определять несколько галогенов, входящих в состав анализируемого вещества [42]. Описаны также методы определения мышьяка в форме арсина [43] или фосфора в форме фосфина [44]. Перспективно определение металлов, особенно как примесей, в форме летучих хелатов (см. гл. I). [c.204]

В связи с этим представляет интерес метод экспресс-определений галогенов по Шёнигеру [5], который заключается в сожжении навески органического вещества, содержащего галогены, в атмосфере кислорода в закрытой колбе над каким-либо поглотителем (вода, раствор щелочи, перекись водорода) в присутствии платины как катализатора. Продукты разложения количественно поглощают раствором и определяют галоген одним из существующих методов. [c.310]

Если в соединении присутствует галоген (хлор, бром или иод), могут быть определены все четыре элемента — С, Н, Fe.и Hal — независимо от того, связан ли галоген с органическим радикалом или с железом. Однако, когда анализируют вещества, в которых содержится хлорид железа, координационно связанный с органическим веществом (например, соединения внедрения графита с хлоридами переходных металлов), то РеС1з разлагается лишь частично, а большая часть его улетучивается из зоны разложения и загрязняет аппаратуру. В подобных веществах определение гетероэлемента одновременно с С и Н невозможно. [c.90]