Ультрафиолетовая спектроскопия углеводородов

Для исследований состава и строения углеводородов определяются их спектры поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. Наибольшее значение ультрафиолетовая спектроскопия имеет для анализов ароматических соединений. Таким путем можно определять бензол, толуол, парафины, нафтены и олефины. Ксилол [c.228]

Область применения ультрафиолетовой спектроскопии, ограниченная в основном ароматическими углеводородами, за последние годы расширяется в связи с развитием синтеза новых ароматических полимеров и полимеров, содержащих двойные связи. Основные достоинства метода ультрафиолетовой спектроскопии при решении аналитических задач и при идентификации углеводородов заключаются в высокой чувствительности, точности и быстроте анализа, а также в простоте экспериментальной методики и аппаратуры и достаточно малом количестве вещества, требуемого для исследования. К числу недостатков метода, в некоторых случаях ограничивающих возможность его аналитического использования, следует отнести наложение спектров и их недостаточную избирательность. В этом отношении колебательные спектры (инфракрасные и комбинационного рассеяния) обладают более широкими возможностями, однако во многих случаях целесообразно использовать одновременно несколько спектральных методов. [c.3]

Область применения ультрафиолетовых спектров поглощения для идентификации углеводородов и качественного и количественного анализа их смесей ограничена в основном аренами (ароматическими углеводородами), поскольку лишь последние обладают достаточно характерными спектрами. В этом смысле возможности ультрафиолетовой спектроскопии значительно уже возможностей инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния, не ограниченных определенным классом углеводородов. В пределах же указанной области применения особенности ультрафиолетовых спектров поглощения представляют определенные преимущества и позволяют разрешать ряд вопросов, решение которых с помощью колебательных (инфракрасных и комбинационных) спектров менее удобно и надежно либо невозможно. [c.397]

При помощи ультрафиолетовой спектроскопии определяют индивидуальные ароматические углеводороды (до Сд), сумму нафталиновых углеводородов, отдельно нафталин и изомеры метилнафталина [83]. Известно ее применение также для определения фенолов и тио-фенолов в бензине (в области волн длиной 290 и 265 нм) и для других целей [83, 85]. [c.220]

Метод анализа, примененный Горным бюро, основывался на перегонке, адсорбции и спектроскопии в ультрафиолетовой области. Сланцевый бензин вначале промывался разбавленными кислотой и щелочью для удаления смоляных кислот и оснований. Нейтральный бензин перегонялся затем на полупроцентные фракции по объему. Для каждой фракции определялись температура кипения, плотность, коэффициент преломления, содержание серы и азота, кроме того, проводился анализ углеводородов адсорбцией на силикагеле и по поглощению в ультрафиолетовой области спектра. [c.67]

Узкие ароматические фракции (л о =1,49—1,50 1,50—1,51 и 1,51 —1,52), выкипающие в пределах 200—300°С, подвергали дегидрированию в три ступени. Затем из дегидрогенизата на окиси алюминия были выделены вторичные бициклические ароматические углеводороды 1,2 и 3, которые исследовали методом газожидкостной хроматографии и ультрафиолетовой спектроскопии (табл. 7). Хроматограммы фракций № 1, 2 и 3 представлены на рис. 4—6. [c.27]

Весьма перспективны методы масс-спектроскопии, основанные на точном измерении масс ионизированных частиц и молекул посредством разделения в пространстве и во времени заряженных частиц, имеющих различные величины отношения их массы к величине заряда. Разделения достигают, пропуская такие частицы через электрическое и магнитное поля. Разделенные в масс-спектрографе пучки частиц различной массы в своей совокупности образуют спектр , фиксируемый на фотографической пластинке в виде ряда отдельных линий. Можно определять содержание примесей в анализируемом образце вещества до 0,0001%. Точность анализа равна 0,1—0,2%. Проводят анализы углеводородов, сталей, газов, нефти. Можно анализировать все смеси (газы, жидкости, твердые), которые в ионизационной камере прибора полностью испаряются без разложения их компонентов. Масс-спектральный метод комбинируют также с хроматографией (см. ниже), инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопией. [c.568]

Во фракциях 60—95 °С, 95—122 °С и 122—150 °С газлинской нефти методом ультрафиолетовой спектроскопии определяли количество индивидуальных ароматических углеводородов, образовавшихся при дегидрировании шестичленных нафтенов. Выло установлено, что в бензиновой фракции газлинской нефти, выкипающей до 150 °С. содержатся следующие углеводороды (в % на нефть) [c.64]

При помощи ультрафиолетовой спектроскопии можно получить данные по содержанию одно-, двух- и многокольчатых ароматических углеводородов. [c.34]

Обсуждение вопросов применения спектральных методов анализа к исследованию состава нефти и нефтепродуктов лежит вне рамок настоящей книги. Различным спектрографическим методам, среди которых преимущество перед другими для анализа углеводородов имеют методы инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии, будет посвящено только несколько слов. Весьма полезны для этого типа анализа атласы избранных спектрограмм (инфракрасных, ультрафиолетовых, комбинационного рассеяния света и масс-спектрограмм), выпущенные Американским нефтяным институтом в материалах исследовательской проблемы 44. [c.179]

Описанный метод предназначен прежде всего для приготовления растворителя для полярографических исследований и поэтому не предусматривает удаление следов ароматических углеводородов. Однако эти примеси нежелательны при использовании растворителя для ультрафиолетовой спектроскопии или анодной электрохимии. Предпочтительнее других, по-видимому, метод очистки, предложенный О Доннеллом и сотр. [3]. Этот метод сводится к тому, что 4 л коммерческого ацетонитрила вместе с 25 мл хлористого бензола нагреваются с обратным холодильником в течение 1 ч. Если концентрация влаги в исходном материале превосходит 0,2%, то ее следует удалить путем предварительной перегонки. Обычно содержание воды в коммерческом растворителе не превышает этого уровня. Перегонка проводится со скоростью 5-10 мл/мин в приемник, содержащий 10 мл воды для гидролиза остаточного хлористого бензола. После этого добавляется 40 г карбоната натрия и производится нагрев с обратным холодильником в течение 2 ч, затем осуществляется быстрая перегонка. К полученному продукту добавляется 25 г карбоната натрия и 50 г перманганата калия и образующаяся смесь в течение нескольких часов при одновременном перемешивании нагревается до температуры несколько ниже температуры кипения и быстро перегоняется в приемник с предохранительной трубкой для изоляции растворителя от окружающей атмосферы. Дистиллят слегка подкисляют с помощью концентрированной серной кислоты для осаждения аммиака, который образуется в предыдущей стадии очистки. Перегонка осуще- [c.9]

В последние годы большое внимание А. В. Киселевым и его сотрудниками уделяется исследованию синтетических цеолитов, а именно химическим аспектам адсорбции цеолитами. Подробно изучена адсорбция молекул различной электронной структуры на цеолитах, каналы которых доступны для этих молекул. Установлено неспецифическое и специфическое взаимодействие молекул различной структуры на цеолитах. Изучены теплоты и энергии адсорбции молекул разной электронной структуры на цеолитах. Исследована природа кислотных центров декатионированных цеолитов и адсорбции методами инфракрасной спектроскопии, ЭПР, ультрафиолетовой спектроскопии. Исследовано образование координационной связи молекул с поверхностью. На основе теории, учитывающей взаимодействия адсорбат—адсорбат, получены термические уравнения адсорбции низших углеводородов, позволяющие вычислять адсорбцию, теплоты адсорбции и удерживаемые объемы в широком интервале температур и заполнений поверхности цеолита. [c.266]

В некоторых случаях посредством спектроскопических методов можно определять типы углеводородов, входящих в состав исследуемого продукта. Например, с помощью ультрафиолетовой спектроскопии можно определять содержание ароматики, с помощью масс-спектроскопии — содержание алканов, цикланов, алкенов и ароматики в прямогонных и вторичных бензиновых фракциях [49]. [c.14]

При взаимодействии ароматических соединений с электрофильными реагентами может происходить образование двух типов комплексов, которые могут быть интермедиатами в реакциях электрофильного замещения. Если электрофильный агент не разрушает существенным образом электронную я-систему ароматического ядра, образуются я-комплексы. Существование я-комплексов подтверждается данными ультрафиолетовой спектроскопии, изменениями в растворимости, давлении пара, температурах замерзания. Образование я-комплексов доказано, например, для взаимодействия ароматических углеводородов с хлористым водородом или ионом Ад+ [c.365]

Бициклические ароматические углеводороды, выкипающие в пределах 200—270° С, исследовали методами газо-жидкостной хроматографии и молекулярной спектроскопии [9]. Узкие фракции би-циклических ароматических углеводородов, выкипающих в пределах 270—350° С, исследовали по спектрам поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. [c.5]

Ароматические углеводороды относительно легко удается выделить из высокомолекулярной части нефти в виде концентратов, однако последние нелегко разделить на компоненты. В случае сернистых нефтей основная часть сераорганических соединений, близких по структуре ароматическим углеводородам, сосредоточивается в ароматических концентратах. Но даже при отсутствии сераорганических соединений нелегко разделить сложную многокомпонентную смесь, состоящую из наиболее сложно построенных гибридных молекул. Решить эту проблему можно только при использовании большого комплекса химических методов (избирательное гидрирование и дегидрирование, комнлексообразование, окисление) и физических (хроматография с использованием разных адсорбентов и элюантов, термодиффузия, масс-спектроскопия, инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия, люминесценция и др.). Главная задача состоит в том, чтобы прежде всего выделить и установить структуру тех компонентов, которые составляют основную массу смеси. На эту задачу еще много десятилетий тому назад обращал внимание Д. И. Менделеев. В последнее время эта мысль Менделеева все чаще привлекает внимание исследователей. [c.299]

Ультрафиолетовая спектроскопия изучает спектры углеводородов в ультрафиолетовой области. Для аналитических целей служит диапазон ультрафиолетового излучения в пределах (2000—4000А). [c.32]

Ультрафиолетовую спектроскопию применяют в химии нефтп для исследования ароматических углеводородов в различных фракциях нефти. [c.34]

Так, инфракрасные спектры фракции весьма близки к спектрам фракций конденсированных бициклоароматических углеводородов, выделенных из той же нефти, а также к спектрам индивидуальных замещенных нафталинов. В ультрафиолетовом спектре этой фракции не обнаружено полос, характерных для конденсированных три- и полициклических ароматических систем, но были обнаружены, правда весьма нерезко выраженные и диффузные, полосы поглощения вблизи 30250 см, специфичные для три- и тетразамещенных нафталинов. Из полученных спектральных данных следует, что в наиболее нолициклической части высокомолекулярных углеводородов радченковской нефти, если и присутствуют структуры, содержащие конденсированные полициклические ароматические ядра, то лишь в небольших количествах, которые не удается однозначно определить методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. [c.295]

Как ясно из изложенного материала, в области 800—200 нм не поглощают предельные углеводороды алифатического и алицикли-ческого рядов, такие их производные, как спирты, эфиры и амины. За пределами этой области находится также поглощение монооле-финов и моноацетиленов. Конец полосы поглощения хлористых алкилов, несопряженных карбоновых кислот и их производных попадает в область 200—250 нлг. Вследствие этого подобные соединения не изучаются с помощью обычной ультрафиолетовой спектроскопии. [c.88]

Ароматические углеводороды исследовали также методами ультрафиолетовой спектроскопии [4—6] и масс-спектромет-рии [7]. [c.158]

Одним из таких физических методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой части спектра. Область применения ультрафиолетовой спектроскопии ограничена в основном ароматическими углеводородами и системами с двойными связями, сопряженными между собой или с какими-нибудь функциональными группами. В промышленности синтетического каучука метод ультрафиолетовой спектроскопии находит применение для анализа самых различных продуктов производства определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках, контроль некоторых процессов сополимеризации и многое другое. В ряде случаев метод может быть применен для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетических каучуков. Недостатками метода, ограничиваюш.ими в некоторых случаях [c.3]

Большие трудности при использовании ультрафиолетовой спектроскопии для анализа ароматических углеводородов могут возникнуть при наличии примеси ароматических сульфидов, производных тиофена и ряда других органических соединений, содержащих серу [39—42]. Некоторыедополнитель-ные трудности могут возникнуть в присутствии производных ипдана и тетралина, спектры которых близки по своему внешнему виду, положению и интенсивности к спектрам описываемых углеводородов (см. ниже). [c.18]

В табл. 2 приведены результаты качественного и, частично, количественного спектрального анализа, при этом, как уже указывалось, количественные определения носят ориентировочный характер. Как видно из таблицы, в исследуемых фракциях методом инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии найдены следующие ароматические углеводороды псевдокумол, гемимелли-тол, дурол, изодурол, пренитол, 1-метилиндан. [c.159]

Углеводороды в видимой области света прозрачны и дают спектры поглош ения только в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. Для анализа углеводородов в ультрафиолетовой области служат волны длиной 210—470 нм. Ультрафиолетовую спектроскопию применяют главным образом для определения ароматических углеводородов в смеси с предельными и непредельными по их спектрам по-глош,ения в области волн длиной 240—280 нм. Конденсированные ароматические углеводороды дают спектры поглош ения в области волн длиной 293—376 нм [86]. [c.219]

Методом ультрафиолетовой спектроскопии исследовались три-и полизамещенные гомологи бензола, полученные реакцией алкилирования ксилолов и мезитилена алифатическими и полиметиленовыми олефинами в присутствии хлористого алюминия, а также некоторые гомологи нафталина [56, 59]. Подробно изучено влияние числа и положения заместителей в бензольном кольце (на примере трех-и четырехзамещенных бензола i8 — jg) на ультрафиолетовые спектры [60]. Свойства исследованных синтетических углеводородов и ультрафиолетовые спектры приведены в табл. 51 и на рис. 44-48. [c.276]

При сочетании методов разделения (ректификации, элюэнтной хроматографии, жидкостной термической диффузии) с физическими методами анализа масс-, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопией, могут быть получены исчерпывающие сведения о составе исследуемых продуктов. Используя такие приемы, Мельпольдер, Браун, Юнг и Хедингтон [1378] исследовали состав бензинов, получающихся в процессе каталитического крекинга типа флюид . Они установили наличие 152 углеводородов и групп углеводородов, включая 20 индивидуальных олефинов, содержащих 8 и менее углеродных атомов в молекуле. Другим важным методом анализа смесей, состоящих из соединений известных типов, является газовая хроматография. Комбинация хроматографического и других методов с масс-спектрометрическим обсуждалась в гл. 5. [c.442]

Некоторые сведения были получены недавно Зауэром, Мелполдером и Броуном [51] относительно структуры других азотистых соединений не основного характера и не экстрагируемых из нефтяных углеводородов с помощью разбавленных кислот. Применяя адсорбцию, эти исследователи выделили и в дальнейшем разделили азотистые соединения из двух дистиллатных фракций нефти Кувейта, а именно из продукта каталитического крекинга и прямогонного дистиллата. Исследование выделенных фракций с помощью масс- и ультрафиолетовой спектроскопии, с применением для расшифровки синтетических азотистых соединений, показало присутствие в обеих фракциях, кроме пиридиновых и хинолиновых основа-тт, карбазолов, индолов и пирролов, причем карбазолы и пиридины присутствовали в наибольших количествах. Возможно также, что некоторая часть азота неосновного характера в нефти присутствует в форме амидных производных первичных и вторичных амидов нефтяных кислот. [c.272]

Исследование нафтенов ряда циклогексана из керосинов туймазинской и ромашкинской нефтей методами ультрафиолетовой спектроскопии и комбинационным рассеянием света показало, что в состав изученных образцов входят моно-, ди-, три- и тетраалкилзамещенные бензола. Следует указать, что керосины Второго Баку имеют менее циклический характер, чем сураханский, в них ярко выражено преобладание метановых углеводородов. Эта особенность отчетливо видна при рассмотрении свойств фракций смесей нятичленных нафтенов с изопарафинами. [c.465]

Методом ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии во фракции 180—200° С было качественно идентифицировано 24 типа арсэматических углеводородов состава Сэ—Сю, а также обнаружены индан и его метилированные гомологи. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология