Хроматограммы элюирование

Рис. 8. Хроматограммы элюирования органической фазы из первого экстрактора 3 Л1 азотной кислото . Формы 2г МЬ

В самой ранней работе Андерсона и сотр.1 хроматографирование проводили на двух бумажных полосках (ватман № 1). Пробу наносили на бумагу в виде раствора в ацетоне. Для элюирования использовали воду и четыреххлористый углерод для проявления хроматограммы — раствор фторбората л-нитробензол-диазония. Количество примеси рассчитывали, замеряя площадь ее пятна и сравнивая с площадью пятна стандартного раствора. Для определения примесей, содержащихся в количестве менее 1%, их сначала концентрировали 5— 6-кратной перекристаллизацией из горячего хлорбензола. Авторам удалось выделить и идентифицировать три примеси орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол ]. [c.186]

Типичная хроматограмма смеси насыщенных углеводородов состава i2—Сз7 (фракция 200—430° С) приведена на рис. 13 (индексы удерживания даны также в табл. 20). Следует обратить внимание на гомологичность порядка элюирования и значений индексов удерживания монометилзамещенных изомеров. Для углеводородов лю-бой молекулярной массы значения индексов удерживания в ряду [c.39]

Зная порядок элюирования, т. е. имея представление о пространственном строении углеводородов, составляющих тот или иной пик на хроматограммах, уже нетрудно делать выводы о термодинамической устойчивости этих соединений (см. главу 1). Не меньшее значение сыграла реакция метиленирования и для решения вопросов стереохимии бициклических и трициклических углеводородов [121—123, 127]. [c.296]

Из этого соотношения, в частности, вытекает, что последовательность расположения секций влияет на общее удерживание сорбатов. В некоторых случаях при изменении порядка расположения секций может измениться даже порядок элюирования компонентов смеси. В качестве примера на рис. VI.2 приведены хроматограммы смесн углеводородов, полученные в работе [17]. [c.176]

Аппаратура для бумажной хроматографии. Основными элементами аппаратуры для БХ являются хроматографические камеры или сосуды, стойки с лотками, пипетки для нанесения проб, приспособления для сушки и элюирования, пульверизаторы, лампы для облучения хроматограмм, приспособления для измерения / /, планиметры и денситометры для количественных определений. [c.353]

Применение для анализа растворов метода жидкостной хроматографии позволяет продвинуться в сторону малых концентраций равновесных растворов. Однако это лимитируется чувствительностью детекторов жидкостных хроматографов, которая может быть недостаточной, особенно если компонент плохо поглощает в ультрафиолетовой области спектра (ультрафиолетовые детекторы широко используются в жидкостной хроматографии). Непосредственное определение адсорбции данного компонента из его хроматограммы, полученной на колонне с изучаемым адсорбентом при элюировании изучаемым растворителем, рассмотрено в конце этой лекции. [c.251]

Рис. 16.13. Хроматограмма водных растворов полиметил- и моно-н-алкилбензо-лов на силикагеле с гидроксилированной поверхностью (5 = 300 м /г, размер зерен 5—8 мкм) при элюировании водой (/ = 32°С)

Элюентный анализ. Получение хроматограмм в элюентном анализе, т. е. растворение сорбируемых веществ при обработке их новыми порциями растворителя, широко применяют в аналитической практике. Растворитель может оказывать влияние на значения констант в изотермах адсорбции [ср. уравнения (7.1.12 и 7.1.13)]. В качестве элюента (элюирование = раство- [c.344]

Величина может изменяться в интервале О < Кг < I. При получении внешней хроматограммы исследование элюата можно проводить непрерывно, регистрируя концентрацию вещества в подвижной фазе. Отдельные вещества проявляются на хроматограмме в виде пиков (горы, полосы, см. рис. 7.7). При таких хроматограммах для оценки вещества служат объем или время, необходимое для элюирования веществ из стационарной фазы,,— удерживаемый объем или время удерживания. Стандартами для сравнения являются чистый растворитель — подвижная фаза или стандартное веще-> ство. [c.345]

Теория хроматографии должна также объяснять такие явления, как расширение и несимметричность пиков на хроматограммах. На несимметричных пиках наблюдается размывание края зоны (образование хвоста , ср. с пиком вещества на рис. 7.7). Это явление можно объяснить, исходя из изотерм адсорбции. При нелинейном ходе изотермы адсорбции процесс элюирования наименее полно проходит для веществ, содержащихся в небольших концентрациях в твердой фазе. Для получения симметричных пиков необходимо работать при невысоких концентрациях веществ в линейной области изотермы адсорбции. Кроме того, необходимо ограничить отставание отдельных молекул. Такое статистически не обусловленное отставание молекул можно объяснить следующими причинами [c.346]

В колоночной хроматографии проводят разделение макроколичеств веществ, при этом пробу в виде раствора отмеряют обычной мерной посудой. Подвижную фазу вводят в верхний конец колонки из резервуара, используя способ нисходящей хроматографии, при которой подвижная фаза движется под действием поля земного притяжения. При небольшой скорости передвижения жидкости в колонке продолжительность анализа сокращают, повышая давление. Обычно непродолжительным считают разделение со скоростью 1—20 мм мин- или 1—10 мл-мин . При проведении градиентного элюирования или при проявлении хроматограммы (см. стр. 344) применяют простую установку, приведенную на рис. 7.9. Она состоит из двух склянок с тубусами. В сосуд А вводят чистый растворитель Ьд, в сосуд Б — растворитель Ьб- При переходе растворителя Ьд в сосуд Б с одновременным переходом подвижной фазы из сосуда Б в разделительную колонку концентрация вещества А в подвижной фазе постоянно возрастает. [c.352]

В тонкослойной хроматографии можно получать также и двумерные или круговые хроматограммы. Для градиентного элюирования применяют специальные камеры, в которых пластины помещаются на сетки. Выше сетки имеется отвод для смеси растворителей, снизу подается второй растворитель. [c.360]

Ионообменная хроматография основана на различной способности ионов поглощаться ионитом колонки. Проявление хроматограммы проводят при помощи подвижной фазы, которая позволяет хотя бы частично вытеснить сорбированные ионы. С точки зрения определения понятия элюент (разд. 7.3.1) неверно применять термин элюирование к процессам ионного обмена, хотя это встречается в литературе. Время пребывания ионов в колонке определяется энтальпией ионообменных процессов и зависит от соотношения концентраций ионов в растворе. Подвижная фаза может двояким образом оказывать влияние на ионообменный процесс, что можно показать на уравнении (7.4.5). При прохождении растворителя через колонку равновесие-должно быть сдвинуто вправо. С одной стороны, этого можно добиться, повышая концентрацию ионов Н+ (т. е. концентрацию вытесняющего иона),. [c.380]

Полученную первичную хроматограмму промывают чистым растворителем. При этом компонент А, элюированный, т. е. вновь переведенный в раствор, начнет перемещаться вместе с растворителем вниз по колонке, вытесняя при этом компонент В, обладающий меньшим адсорбционным сродством, и т. д. При движении вниз всех зон вещество О из самой нижней зоны первым попадет в одну из очередных порций собираемого фильтрата. Вслед за компонентом О будут вымываться и попадать в приемник для анализа десорбированные компоненты С, В, последним перейдет в фильтрат компонент А. [c.29]

Смесь веществ, адсорбированных в верхней части колонки, может быть разделена на отдельные компоненты либо путем элюирования (промывание чистым растворителем), либо путем вытеснения. Идея метода вытеснительной хроматографии, предложенного А. Тизелиусом (1943), заключается в том, что колонка промывается раствором вещества, энергично десорбирующего ранее поглощенные компоненты разделяемой смеси, образовавшие в колонке зоны первичной хроматограммы. В процессе движения вытесненных компонентов смеси происходит взаимное их пе- [c.32]

При хроматографировании элюентным способом следует обеспечить такие условия, при которых не перекрываются выходные кривые на хроматограмме. Вместе с тем не следует стремиться к чрезмерному увеличению расстояния между зонами (выходными кривыми на хроматограмме), так как это связано с излишней затратой времени и реактивов. Иногда в процессе элюирования можно изменять состав элюента и благодаря этому достигать более полного разделения смеси на отдельные чистые фракции ионов. [c.120]

Элюирование растворами кислот. Этот метод применяют при образовании в хроматограмме гидроксидов металлов или малорастворимых соединений с анионами слабых кислот (фосфатов, карбонатов, фторидов некоторых металлов, солей с анионами органических кислот и др.). Поскольку в результате растворения М А , НгА и других соединений образуется одна и та же слабая кислота Н А (или вода при растворении гидроксидов), то относительная концентрация М ", и других ионов на выходе из колонки будет определяться соотношениями ПР малорастворимых соединений в соответствии с уравнением (189). Оптимальную концентрацию кислоты рассчитать нельзя, так как неизвестна активная концентрация осадителя в фазе сорбента. Поэтому концентрацию кислоты, обеспечивающую избирательное извлечение из колонки наиболее растворимого соединения или последовательное растворение осадков в хроматограмме, находят экспериментально. [c.239]

Существенный вклад внесла аналитическая химия в решение такой важной проблемы современной науки, как синтез и изучение свойств трансурановых элементов. Предсказание химических свойств трансурановых элементов оказалось более сложным, чем для элементов, входящих в периодическую систему в ее старых границах, так как не было ясности в распределении новых элементов по группам. Трудности усугублялись и тем, что до синтеза трансурановых элементов торий, протактиний и уран относились соответственно к IV, V и VI группам периодической системы в качестве аналогов гафния, тантала и вольфрама. Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Химические свойства нептуния (№ 93) и плутония (№ 94) показали их близость не с рением и осмием, а с ураном. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5/- слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Актиноиды с порядковыми номерами 90—103 занимают места под соответствующими лантаноидами с номерами 58—71. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хроматограммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 — менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [c.16]

При проведении препаративной хроматографии, особенно при разделении веществ с близкими Яр, часто применяют повторное хроматографирование (разд. 3.1.1). В этих случаях перед каждым новым хроматографированием слой необходимо тщательно высушить. Поскольку толстый слой содержит значительное количество растворителя, сушить препаративные пластинки можно только в вытяжном шкафу. Особую осторожность следует соблюдать при работе с хроматограммами, элюированными в легко воспламеняющихся растворителях. В продаже имеются специальные сушилки, однако для обычной работы вполне достаточно проводить сушку при комнатной температуре. Такая сушка хотя и занимает много времени, однако осуществляется в мягких условиях. [c.135]

В другой работе хроматографирование проводили на листе ватмана №1, скрученном в цилиндр. Пробу наносили в виде раствора в этаноле. Элюирование осуществляли в камере, насыщенной аммиаком, с использованием смеси пропанола-1 и керосина. Готовую хроматограмму разворачивали и опрыскивали сначала 5%-ным раствором КазСО.-з, а затем 0,5%-ным водным раствором ди- [c.186]

Разработан метод определения примесей в дифенилолпропане с большой точностью без предварительного их кoнцeнтpиpoвaния . Раствор исследуемого вещества хроматографировали восходящим способом в тонком флюоресцирующем слое силикагеля, закрепленном на стеклянной пластинке с помощью гипса и активированном при 100 С в течение 30 мин. (силикагель предварительно смешивали с родамином С). Раствор для элюирования — смесь хлороформа, ацетона и метанола (36 1 1). Хроматограмму проявляли, кратковременно действуя на пластинку парами иода при освещении (прямым солнечным светом или мощной лампой накаливания). Разделенные вещгства наблюдали при свете люминесцентной лампы, снабженной светофильтром. [c.188]

Весьма необычен порядок элюирования алкиладамантанов (т. е. порядок их температур кипения). На рис. 35 приведена хроматограмма смеси адамантановых углеводородов, выделенных (после гидрокрекинга) из нефти месторождения Норио. Все метилзамещенные (в голове моста) адамантаны имеют значительно более низкие тем- [c.103]

В работах [23, 251 были определены в нефтях некоторые тетрациклические насыщенные углеводороды со структурой пергидрохризе-на (ЬУ1 и ЬУП). Ранее те же углеводороды были найдены в сланцах Грин-Ривер [1]. Строение этих углеводородов и место элюирования на хроматограмме см. на рис. 37 и 38. [c.112]

Поэтому в земной коре под влиянием каталитического воздействия пород происходят конфигурационные изменения исходных молекул. Время и место изменения этой конфигурации (диагенез, катагенез) являются еще весьма дискуссионными. Кроме изменения конфигурации атома С-14, что приводит к молекулам, имеющим уже 1 ис-сочленение колец /D (14р), в нефтяных (геологических) стеранах возможна также эпимеризация 17-го и 20-го углеродных атомов. В результате этих превращений образуются так называемые изо-стераны (два изомера), имеющие следующую конфигурацию а,14Р,17Р,20Д и 205. Эти два углеводорода обычно хорошо разделяются при ГЖХ и хорошо видны на хроматограммах нефтей. Интересна история определения особенностей их пространственного строения. В работах автора [32, 32а] каталитической изомеризацией 5а-холестана были получены изостераны, тождественные нефтяным. На основании масс-спектров им была приписана цис- lD-, т. е. 14р-конфигурация. Аналогичные стераны были описаны в нефтях в работе Райбака [29]. Далее в работе [30] было установлено, что ники изостеранов имеют 17р-конфигурацию заместителя и два основных пика принадлежат 14р,17 ,205 и 20Д-эпимерам. Однако окончательный порядок элюирования 205 и 20Д-эпимеров, а также окончательное подтверждение строения важнейших конфигурационно измененных стеранов (на примере холестана) было сделано независимо в работах [31, 33, 33а]. [c.115]

На рис. 42 приведена типичная хроматограмма смеси нефтяных стеранов (приводится только область элюирования интересующих нас ников). Поскольку область элюирования эпимерных стеранов одной массы достаточно велика, то рассмотренные выше коэффициенты лучше рассчитывать по эпимерным ситостанам (G29), так как эти углеводороды менее загрязнены примесями стеранов другой молекулярной массы. [c.116]

В заключение в табл. 43 приводим сводку идентифицированных в нефтях стеранов и углеводородов ряда гопана, а также их относительные времена удерживания. На рис. 55 представлена хроматограмма смеси этих углеводородов самотлорской нефти. Из рисунка видно, что определение гопанов является более простой задачей, так как в области элюирования гопанов jg— gg практически отсутствует горб , столь характерный для области элюирования стеранов. [c.142]

Аналогичным путем, т. е. сопоставляя хродштограммы метиленирования с хроматограммами эталонных углеводородов состава СюН18, была определена связь между пространственной конфигурацией и порядком элюирования всех остальных бициклооктанов СюН . Предоставляем читателю самому решить этот маленькпй химический ребус, напомним при этом, что в его распоряжении имеются эталонные 2,4-, 2,7-, 2,8- и 3,7-диметил-бицикло(3,3,0)октаны, а также 2- и 3-этилбицикло(3,3,0)октаны, представленные смесями стереоизомеров (иначе говоря, анализируя результаты метиленирования, можно сразу выделить сумму пиков, принадлежащих к указанным выше структурам). [c.302]

На рис. 16.7 (б, в, г) приведены хроматограммы на том же силикагеле изомерных нитроанилинов, нитрофенолов и бромфено-лов при элюировании указанными в подписи к рисунку элюентами. Порядок удерживания этих изомеров (о-<ж-<п-) подобен порядку удерживания изомеров ди- и триоксибензолов. В этом случае орто-изомеры удерживаются слабее Других изомеров, так [c.295]

Рис. 16.11. Хроматограммы олигофенилов на силикагеле с гидроксилированной поверхностью при элюировании к-гептаном (X. Энгельгардт, 1980)

На рис. 17.4 представлена хроматограмма серии по-лиароматических углеводородов с конденсированными ядрами на силикагеле, поверхность которого была модифицирована прививкой углеводородных цепей С18, при элюировании смесью гпсто-нитрила и воды. Как было отмечено в лекции 5 (см. рис. 5.9), в этом случае происходит выталкивание из полярного элюента длинных [c.314]

Для количественного анализа проводят определения концентрации аминокислот по интенсивности окраски нли раз иерам пятен хроматограмм, а также путем элюирования аминокислот из отдельных пятен и последующего определения нх классическими количественными методами анализа. [c.299]

Внутренние и внешние хроматограммы. Вопрос получения внутренних или внешних хроматограмм при разделении веществ имеет важное значение для последующего качественного и количественного определения веществ. Внутренние хроматограммы получают в случае разделения или идентификации веществ непосредственно на стационарной фазе. В этом случае прояви ление хроматограммы заканчивается прежде, чем подвижная фаза доходит до конца слоя сорбента. Если же элюирование продолжают до тех пор, пока вещество вместе с подвижной фазой не достигнет конца стационарной фазы, и исследуют затем небольшие порции элюата, то получают внешнюю хроматограмму при построении зависимости концентрации элюата от его объема, (мл). В случае окрашенных компонентов или при отличии свойств компонентов (различной радиоактивности, способности абсорбировать УФ- или ИК-излучение) от свойств стационарной фазы внутреннюю хроматограмму можно определить визуально или зарегистрировать на стационарной фазе. Хроматограммы такого типа получают в бумажной и тонкослойной хроматографии, отчасти и в колоночной. Бесцветные соединения можно проявлять, химическим путем. Качественный анализ веществ проводят, оценивая за медление передвижения анализируемого вещества относительно движения фронта растворителя. Для этого сравнивают путь, пройденный веществом, с путем, пройденным фронтом растворителя, и отношение между ними обозначают через [c.345]

По уравнению (200) можно рассчитать относительную избирательность элюирования исследуемых ионов из осадочной хроматограммы с помощью комплексообразующих реагентов. Рассчитаем отношение ионов М " и (в виде их комплексов) в элюате при промывании осадочной хроматограммы С(1 (ОН)а и 2п (0Н)2 растворами K N и НзаЗаОз. Из справочной литературы находим [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология