Образование из кислот ангидридов кислот и спиртов

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Ниже приведена схема различных промышленных способов получения уксусной кислоты и ее ангидрида. В эту схему не включено производство уксусной кислоты сухой перегонкой древесины, образование кислоты при окислении низших парафинов воздухом и получение уксусной кислоты брожением этилового спирта. Ацетальдегид, являющийся основным исходным продуктом при получении уксусной кислоты, обычно производят из этилового спирта или ацетилена. В последнее время дополнительным источником уксусной кислоты становится ацетальдегид, образующийся при окислении низших парафинов. [c.334]

За исключением этилена, реакция SO3, или дымящей серной кислоты, с олефинами идет весьма энергично с образованием продуктов окисления олефинов и SO2. С этиленом дымящая серная кислота дает ангидрид этионовой кислоты это является основной причиной того, что дымящая кислота или кислота, концентрация которой выше 98%, ие может применяться для конверсии этилена в этиловый спирт. Аигидрид этионовой кислоты можно легко получить пропусканием этилена в охлажденный раствор SO3 в жидкой двуокиси серы [3, 8] [c.350]

В синтетической химии ангидриды кислот, в особенности простейшие, очень часто применяют для ацилирования . Как и хлорангидриды кислот, ангидриды являются веществами, с помои[ью которых можно вводить остатки карбоновых кислот H.2,, i O в другие соединения, Со спиртами ангидриды кислот реагируют с образованием сложных эфиров, с аминами дают амиды, с меркаптанами — ацилиро-ванные меркаптаны [c.276]

Образование эфиров неорганических кислот. Спирты реагируют с неорганическими кислотами, а также с их ангидридами и хлоран-гидридами, с образованием сложных эфиров. Так при взаимодействии с азотной кислотой получают алкилнитраты, с азотистой — алкилнитриты, с хлороксидом фосфора — триалкилфосфаты, а с триоксидом серы — алкилсульфаты или диалкилсульфаты [c.310]

Отверждение эпоксидных смол, сопровождаемое образованием трехмерной структуры, большей частью происходит при взаимодействии с алифатическими аминами — гексаметилендиамином, полиэтиленполиамином. Возможно также отверждение смол при добавлении некоторых ангидридов кислот, спиртов и синтетических смол (феноло-формальдегидных, полиамидных, полиэфирных) [c.31]

До настоящего времени значительная часть пластификаторов производится по периодическим схемам. Периодическая этерификация фталевой кислоты (ангидрида) первичными спиртами в промышленном масштабе проводится двумя методами. По первому (более старому) диэфиры получаются при высокотемпературном нагревании смеси фталевого ангидрида с избытком спирта 40—60% (в зависимости от характера спирта) при удалении реакционной воды до практически полного исчерпания ангидрида. Из реакционной массы отпариваются легколетучие компоненты, полученный диэфир очищается ректификацией. Недостатком данного метода является образование значительных количеств сильно окрашенных побочных продуктов, не находящих дальнейшего применения. [c.241]

При взаимодействии фталевого ангидрида со спиртами происходит его этерификация с образованием соответствующих эфиров. Например, прн нагревании фталевого ангидрида с н-бутиловым спиртом в присутствии серной кислоты образуется дибутилфталат [c.10]

Недавно опубликован новый метод этерификации пространственно затрудненных кислот [20]. В этом случае реакция между спиртом и кислотой катализируется ангидридом трифторуксусной кислоты. Отличные выходы обычно получают с пространственно затрудненными кислотами, такими, как антрацен-9-карбоновая и 2,4,6-три-метилбензойная, и простыми или пространственно затрудненными спиртами или фенолами. Если и фенол, и кислота пространственно затруднены и возможен другой путь протекания реакции, например ацилирование атома углерода фенола, этерификация может не пойти. Согласно предполагаемому механизму, реакция идет по двум направлениям, которые оба включают образование протонированного ангидрида (IV) [c.285]

В принципе реактив Фишера может быть применен для определения любой функциональной группы органического соединения [60], которая дает количественную и стехиометрическую реакцию с образованием или поглощением воды при условиях, не препятствующих титрованию. Таким образом, возможно определение спиртов, карбоновых кислот, ангидридов кислот, карбонильных соединений, первичных и вторичных аминов, нитрилов и пероксидов. [c.398]

Образование межмолекулярных ангидридных соединений возможно из спиртов (простые эфиры), спиртов и кислот (сложные эфиры), кислот (ангидриды кислот). Внутримолекулярные ангидридные соединения получаются из многоатомных спиртов (окиси), из многоосновных кислот (циклические ангидриды). Для многоосновных кислот и многоатомных спиртов характерно образование полных или неполных ангидридов. Общее для всех этих ангидридов — содержание окисного атома кислорода, т. е. кислорода, связанного с двумя атомами углерода С—О—С. Такая связь менее прочна, чем углерод-углеродная связь, ее прочность зависит от степени окисленности органического радикала, с которым связан кислород. В связи с этим стойкость ангидридных соединений уменьшается в ряду простой эфир [c.253]

В зависимости от условий процесса и от окисляющих агентов окисление ксилолов можно вести с образованием промежуточных продуктов различных типов кислот, ангидридов, альдегидов, спиртов, перекисей, эфиров и кетонов. [c.192]

При замене двухосновной кислоты ангидридом уменьшается количество выделяющейся воды и равновесие реакции сдвигается в сторону образования более высокомолекулярных продуктов. Еще более высокомолекулярные линейные полимеры получаются переэтерификацией метиловых или этиловых эфиров двухосновных кислот гликолями, так как выделяющийся при этом спирт (метиловый или этиловый) легче удаляется из сферы реакции, чем вода, и средний молекулярный вес полиэфира возрастает. [c.505]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Некоторые производные карбоновых кислот, например хлор-ангидриды и ангидриды кислот, также реагируют со спиртами с образованием сложных эфиров [c.77]

Аналогичным методом является реакция раствора кислоты в 20 частях пиридина с 2 экв бензол- или п-толуолсульфохлорида, приводящая к образованию ангидрида кислоты. К этому раствору а холоду добавляют 1 экв спирта (или фенола) и смесь разбавляют ледяной водой. Этот метод рекомендуется для получения трет-алкильных сложных эфиров [21] и сложных эфиров третичных ацетиленовых спиртов [22, 23]. [c.285]

Аминолиз проводится в органических или водных средах, а также в смешанных растворителях (при контролируемом pH) [62]. Аминолиз ангидрида можно проводить с высокой селективностью с преимущественным образованием а-изомера. С этой целью необходимо вести процесс при низкой температуре в избытке аминокислоты и в присутствии следующих добавок [53] 1) уксусная кислота [53], ортофосфорная кислота, угольная кислота [53—55] 2 смеси слабых кислот и низших алифатических спиртов [53] 3) смеси сильных кислот и спиртов [61—65]. На практике аминолиз ангидрида аспарагиновой кислоты проводят в водных растворах неорганических соединений [66]. [c.93]

В трополонах гидроксил является енольным, и поэтому трополоны обладают свойствами как енолов, так и фенолов. Кроме того, благодаря присутствию карбонильной группы трополоны являются винилогами карбоновых кислот. Сходство трополонов с фенолами проявляется в том, что они легко реагируют с ангидридами и хлорангидридами кислот с образованием сложных эфиров ( XV). Так, сам трополон был превращен в ацетат [123], бензоат [123], 3, 5-динитробензоат [123] и п-толуолсульфонат [83]. Эти эфиры легко гидролизуются [123, 278, 350] и напоминают по своим свойствам ангидриды кислот. Простые эфиры трополонов ( XVI) можно получить различными способами, такими, как реакция серебряных или натриевых солей трополонов с галоидными алкилами [9, 123, 354], реакция трополонов со спиртами в присутствии минеральных кислот, реакция с диметилсульфатом в щелочной среде [84, 123, 185, 447], однако чаще всего для метилирования трополонов применяют диазометан. В случае [c.376]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Разрыв связи С—С при окислении может происходить в любой точке молекулы, поэтому в оксидате содержатся продукты самого различного молекулярного веса. В оксидате были обнаружены и идентифицированы следующие летучие жирные кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная,валерьяновая, капроновая и далее вплоть до 10 углеродных атомов в цепи. Водонерастворимые нелетучие кислоты представляют собой очень сложную < месь. Помимо жирных кислот, оксидат может содержать окси-кпслоты, лактоны, ангидриды, альдегидо-кислоты, кетоно-кислоты, альдегиды, спирты и простые эфиры [328—336]. Твердые кислоты более чем на 80% состоят из предельных соединений с молекулярным весом от 145 до 300 и на 50% — из соединений с числом углеродных атомов не выше 14 [339]. Сообщалось об идентификации миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, лигно-цериновой и изоиальмитиновой кислот [340]. Образование двухосновных кислот незначительно, хотя янтарную кислоту удалось выделить из оксидата [341, 342]. Неокисленный остаток по впеш- [c.587]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Оказалось, что, подбирая катализатор и условия окисления, можно остановиться на промежуточных продуктах окисления—ароматических спиртах и альдегидах. Е. И. Орлов [25], пропуская пары толуола с воздухом над медью при 300°, установил образование 2— 4% бензальдегида. Этим реакциям сейчас уделено большое внимание, проведены обстоятельные исследования и предложены многочисленные катализаторы для неполного окисления боковых цепей в стандартных условиях реакции. При окислении толуола над катализаторами всегда получается смесь бензойной кислоты, бензойного альдегида, небольших количеств продуктов деструктивного окисления, малеинового ангидрида и др. Целью всех этих исследований является снижение образования бензойной кислоты. В настоящее время таким путем удается получать из толуола бензальдегид. Лучшими из катализаторов для этого оказались Зп(УОз).2, х/.зОз и ШОз , С. В. Богданов и И. С. Лезнев [35] предложили применять У. Од-МоОд. [c.214]

По методу, предложенному Филдом (1955), альдегиды готовят путем восстановления алюмогидридом лития хлорангидридов или метиловых эфиров карбоновых кислот до бензилового спирта. Последний окисляют двуокисью азота N264 в хлороформе при 0°С. Зеленая окраска, характерная для азотистого ангидрида, постепенно углубляется. Из этого следует, что окисление является, по-видимому, результатом гомолитической атаки радикалом -N02 а-углеродного атома с образованием соответствующего нитроспирта, который, разлагаясь, превращается в бензальдегид [c.380]

Ангидриды кислот, подобно хлорангидридам, являются ацилирующими агентами. Хотя ангидриды несколько менее реакционноспособны, чем хло-рапгидриды, их с успехом используют в реакциях со спиртами с образованием эфиров. Пример, иллюстрирующий эту реакцию, приведен ниже. Обитая схема реакции [c.115]

Монооксим фталевого альдегида образует стабильный таутомер, 1-гидрокси-4//-2,3-бензоксазин (57). Будучи полуацеталем, он при взаимодействии со спиртами превращается в 0-алкилзаме-щенные, например в 1-метоксизамещенное, а при окислении перманганатом дает 1//-2,3-бензоксазинон-1, который при нагревании превращается в фталимид через промежуточное образование о-цианобензойной кислоты. Другие 1-оксосоединения ( ангидриды оксимов ) получают из о-карбоксифенилкетонов и гидроксиламина, например, 4-метил-Ш-2,3-бензоксазинон-1 получен из о-карбокси- или о-цианоацетофенона. Фталевый ангидрид при [c.576]

Расплав фталевЪго ангидрида, свежий спирт, оборотный спирт и рециркулируемый моноэфир непрерывно подают в первый аппарат каскада кубовых реакторов 4/1. Число реакторов в каскаде — от 3 до 6. Для более быстрого растворения фталевого ангидрида спирт предварительно нагревают до температуры, близкой к температуре кипения. Мольное соотношение фталевый ангидрид 2-этилгексанол составляет 1 2,5, температура в эфиризаторах — 185—205 °С. Отгоняемые из эфиризаторов пары воды и спирта через дистилляционную колонну направляются в холодильник, а затем во флорентийский сосуд 7 для разделения иа спирт и воду. Спирт через промежуточный сборник возвращается в процесс. Сырой эфир из последнего аппарата каскада подается в колонну 10, в которой освобождается от основного количества избыточного спирта. Далее эфир передается в нейтрализатор 13, где нейтрализуется 5%-ным раствором гидроксида натрия. Затем ои отделяется от водно-солевой фракции во флорентийском сосуде 14. Поскольку водно-солевая фракция содержит большое количество солей моноэфира, ее подкисляют серной кислотой- с образованием натриевой соли серной кислоты и регенерацией моноэфира. Моноэфир дополнительно промывается водой для удаления следов серной кислоты и после отделения от водной фазы рециклизнруется. [c.27]

Наиболее сложные проблемы с улучшением цвета возникают ири исиользовании в качестве катализатора этерификации минеральных кислот, особенно серной кислоты. Эта кислота характеризуется отличным каталитическим действием и поэтому широко применяется иа практике. Одиако она в значительной степени катализирует и дегидратацию спиртов с образованием непредельных соединений, олефинов и др., образует окрашенные побочные продукты реакции, взаимодействует с фталевым ангидридом, эте-рифицируется с образованием сульфоэфиров. Для снижения окисляющего действия целесообразно серную кислоту ири вводе в процесс быстро диспергировать или применять ее в виде 50—65%-но-го водного раствора [155]. [c.64]

Амид муравьиной кислоты является очень слабым основанием, даже более слабым, чем вода. Так, например, он не может быть оттитрован хлорной кислотой в уксуснокислой среде по методу МаркУнаса и Риддика [1229]. Под действием кислот, оснований и ферментов формамид легко гидролизуется до кислоты и аммиака. Он реагирует с перекисями атом водорода аминогруппы может быть замещен при взаимодействии с галоидангидридами и ангидридами кислот, а также сложными эфирами. При нагревании со спиртами амид муравьиной кислоты дает ее эфиры. Сильные дегидратирующие агенты отрывают от формамида молекУлу воды с образованием соответствующего нитрила. Согласно данным Максима и Мавродинеану [1262], он реагирует с магнийорга-ническими соединениями. Бертло и Гудешон [230] нашли, что при облучении обычной лампой накаливания амид муравьиной кислоты разлагается. [c.434]

При введении в состав алкида формальдегида (в виде параформальдегида или формалина) образуются формали, не разрушаюш,иеся при температурах синтеза алкидов и уменьшаюш,ие функциональность многоатомного спирта. Обычно считают, что молекула формальдегида связывает две гидроксильные группы молекулы многоатомного спирта с образованием циклических или внутренних формалей. Протеканию этой реакции в значительной степени способствуют ангидриды кислот, которые, как полагают, быстро удаляют выделяюш,уюся в процессе образования формалей реакционную воду. Именно этим можно объяснить резкое уменьшение количества сублимируюш,егося фталевого ангидрида при блочном методе получения алкидов в присутствии формальдегида. [c.109]

Третичные амины, благодаря своему строению, не способны к образованию амидов при взаимодействии с хлорангидридами или ангидридами кислот. Однако они могут давать с хлорангидридами продукты присоединения, которые обычно разлагаются при действии воды с образованием исходного амина. Например, продукт присоединения 1 моля пиридина к 1 молю хлористого ацетила при действии спирта превращается в солянокислый пиридин и уксусноэтиловый эфир 21. Хлористый юксалил также образует продукт присоединения к лиридину Кроме того, описаны соединения, образующиеся при взаимодействии хлористого бензоила и хлористого ацетила с триэтиламином, пиридином, диметиланилином и некоторыми другими третичными аминами Продукты присоединения триметиламина к арилсульфохлоридам сравнительно стойки к действию воды и дают хлороплатииаты и хлораураты [c.347]

До сих пор не удалось осуществить восстановление нитрозанилидов в арилацилгидразины. Даже в мягких условиях при применении в качестве восстановителя амальгамы алюминия, сернистого ангидрида или же цинка и уксусной кислоты нитрозогруппа отщепляется и образуется соответственный анилид. Нитрозогруппа отщепляется также при пропускании сухого газообразного хлористого водорода в раствор нитрозанилида а бензоле или хлороформе, причем выделяется осадок солянокислой соли соответственного анилида. При применении в качестве растворителя спирта или уксусной кислоты может происходить образование хлористого диазония, но эта реакция не имеет общего характера. [c.432]

Смотреть страницы где упоминается термин Образование из кислот ангидридов кислот и спиртов: [c.65] [c.220] [c.72] [c.71] [c.415] [c.85] [c.418] [c.296] [c.214] [c.190] [c.334] [c.417] [c.438] [c.102] [c.387] [c.16] [c.293] [c.11] [c.293] [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология