Коррозия металлов солевая

Продукты химической коррозии металлов — окисные и солевые пленки — имеют ионную структуру. В отличие от жидких электролитов с ионной проводимостью (л + а = 1) ионные кристаллы обладают различными типами проводимости ионной (п + 3 = 1), электронной ( э = 1) и смешанной (п + а + + э = 1) проводимостью (табл. 5) здесь п и п — числа переноса катионов, анионов и электронов соответственно. Если в общем случае Пц п + п = I, то число переноса электронов Пз может быть определено по формуле [c.34]

Трубные пучки теплообменного оборудования выходят из строя вследствие забивки трубок солевыми отложениями и сквозной коррозии металла. [c.47]

В некоторых случаях на коррозию металлов оказывают влияние и другие факторы, являющиеся специфическими для данной среды. При рассмотрении коррозии в морской воде приходится учитывать не только солевой баланс последней, но также флору и фауну моря. Так, [c.110]

В состав механических примесей входят сернистое железо, кварц, карбонаты, доломиты, выносимые из пласта глинистые частицы, а также окисное железо. Более 50% этих частиц имеют размер до 20 мкм. Основная часть механических примесей образуется в результате нарушения солевого равновесия, коррозии металлов и процессов окисления. [c.149]

Щелевая коррозия наблюдается п в атмосфере. Наличие на поверхности металла солевых отложений и высокая влажность воздуха (или непосредственное попадание влаги на металл) приводят к возникновению на такой поверхности проводящей пленки. Сплошная пленка соленой воды в щели необходима для функционирования коррозионной ячейки. [c.26]

Снижение контактной коррозии металлов в солевых растворях [c.863]

ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ ОТ КОРРОЗИИ В СОЛЕВЫХ РАСПЛАВАХ [c.196]

Ингибирующее действие замедлителей коррозии связано со способностью некоторых веществ избирательно адсорбироваться на поверхности металла. Скорость коррозии металла в кислоте определяется катодной поляризацией, сопровождающейся выделением водорода. По-видимому, в этом случае роль замедлителя сводится к адсорбции его на поверхности металла. На поверхности металла, но не окалины, образуется ориентационная пленка, которая повышает перенапряжение водорода, увеличивает концентрационную поляризацию и создает высокое переходное сопротивление между раствором и поверхностью металла. Механизм ингибирования кислородсодержащими анионами, хро-матами, фосфатами, силикатами, арсенатами несколько иной. Известно, что поверхность пленки, образующейся на неблагородных металлах при контакте их с водной средой, неоднородна. На поверхности имеются анодные и катодные участки. Действие солевых ингибиторов приписывается адсорбции анионов на анодных участках. Возможно, однако, что ингибирующее действие связано с устойчивостью образующейся с ингибитором кристаллической пленки, являющейся более стабильной, чем гидратированные окислы и гидроокиси. [c.271]

В случае коррозии металлов в расплавленных солях, где окислитель и продукты коррозии находятся в ионной форме, стационарный потенциал становится важной количественной характеристикой процесса [11]. Когда при достижении стационарного состояния процесс контролируется диффузией ионов в расплаве, электродный потенциал металла относительно ионов в приэлектродном слое электролита становится равным окислительно-восстановительному потенциалу прилегающей к нему солевой среды. Отсюда следует, что [c.174]

Основные научные работы посвящены изучению кинетики реакций в растворах. Детально исследовал влияние ионной силы раствора и диэлектрической проницаемости растворителя на скорость многих реакций, объяснил солевой эффект и эффект среды в таких системах. Изучал также дипольные моменты молекул, термодинамические свойства и электропроводность электролитов, природу межмолекулярных взаимодействий в растворах неэлектролитов. Внес вклад в развитие общей теории кислот и оснований. Исследовал процессы коррозии металлов. [c.506]

Для поддержания постоянной концентрации соли в тумане необходимо контролировать состав раствора, стекающего в сосуд из камеры при 33,5— 36° С он должен содержать соли 18— 22% или иметь плотность 1,126—1,157. Во избежание загрязнения солевой раствор помещают в закрытый сосуд внутри камеры. Воздух для распыления предварительно очищают от масла, избыточной влаги и посторонних газов. Для поддержания относительной влажности в камере около 84% при 35° С и атмосферном давлении необходимо [64] сжатый до 0,8 ат воздух нагревать до 43° С. Скорость коррозии металлов во влажной камере зависит от расстояния образцов от распылителя, что связано с изменением скорости оседания частиц раствора на образцах. [c.69]

Еще одним способом ускорения коррозии металлов. в солевых растворах при испытании в открытых стаканах является переменное погружение, которое осуществляется при помощи аппарата или колеса переменного погружения, описанных выше. Следует иметь в виду, что приборы переменного погружения, ускоряя испытания в солевых растворах (преимущественно за счет усиления аэрации локальных микрокатодов), могут несколько видоизменить механизм процесса коррозии. Например, для магниевых сплавов при полном погружении в нейтральные растворы солей коррозия обычно протекает с водородной деполяризацией при переменном погружении существенно возрастает доля кислородной деполяризации и, кроме того, изменяются условия формирования защитных пленок на поверхности металла. [c.76]

Коррозия металлов в расплавленных солях, как правило, имеет электрохимическую природу. Между поверхностью металла и солевой средой происходит ионный обмен [c.359]

Коррозия металлов в солевом расплаве определяется знаком изменения свободной энергии процесса взаимодействия металла с расплавом. Если условный стандартный электродный потенциал металла имеет более отрицательное значение, чем условный формальный окислительно-восстановительный потенциал солевой среды, то равновесие процесса коррозии смещено в сторону [c.360]

Коррозия металлов за счет бестокового переноса может происходить также в том случае, если в солевом расплаве есть градиент температур, так как с изменением температуры равновесие взаимодействия металла с его ионами низшей и высшей степеней окисления будет смещаться. И в зависимости от этого либо будет усиливаться корро- [c.364]

Хлористый водород образуется при плавлении некоторых хлоридов как продукт их гидролиза. Ионы водорода, появляющиеся в расплаве хлоридов при растворении НС1, как и в водных растворах, весьма энергично окисляют металлы. Ионы водорода в солевые расплавы вносятся водой, попадающей из атмосферы, из материала контейнера и остающейся в плохо осушенной соли. На рис. 13.2 приведена диаграмма зависимости скорости коррозии циркония и железа в расплавах щелочных и щелочно-земельных хлоридов от природы атмосферы. Термодинамическая оценка процессов коррозии металлов в кислородсодержащих солях отражена коррозионными диаграммами. Такие диаграммы составлены для различных металлов по отношению к расплавленным щелочам, нитратам, карбонатам, сульфатам. В них представлена зависимость электродных потенциалов металла от парциального давления хлора в системе (для хлоридов) либо О г парциального давления углекислого газа (для карбонатов). Для характеристики окислительно-восстановитель- [c.365]

КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ В РАСПЛАВЛЕННЫХ СОЛЕВЫХ СРЕДАХ И ЗАЩИТА ОТ КОРРОЗИИ [c.171]

Весовой метод широко используется при измерении коррозии металлов в чистых расплавах галогенидов, в которых продуктами коррозии являются галогениды корродирующих металлов, хорошо растворимые в солевых средах [6—19]. Однако и в этом случае могут быть существенные ошибки в определении истинной величины коррозии, если исходная поверхность образцов покрыта окисными пленками. В условиях одних опытов они могут полностью подтравливаться и механически удаляться с поверхности, в условиях других — частично оставаться. Поэтому для получения воспроизводимых результатов поверхность исследуемых металлов подвергается механической или химической обработке, чтобы снять окисные пленки и возможные загрязнения, которые могут сказаться на величине коррозии. Результаты весового метода не могут быть однозначной характеристикой процессов коррозии в тех расплавах, в которых продукты коррозии частично или полностью нерастворимы. Даже при сильной коррозии вес образца может меняться незначительно, иногда убывая, иногда возрастая [Ю, 20—22]. Это., в первую очередь, относится к кислородсодержащим расплавам (нитратам [20,23],карбонатам [22, 24—31], фосфатам [32—34], сульфатам [35, 36] [c.173]

Рассмотрим более подробно коррозию металлов, протекающую под воздействием как катионов, так и анионов солевых расплавов. [c.177]

Катионы щелочных, а также щелочноземельных металлов относятся к наиболее слабым окислителям, поэтому коррозия в их чистых расплавах галогенидов весьма незначительна, как это было показано исследованиями [И—13, 16—19, 46, 52, 53, 151—154, 159, 160]. Однако в случае таких электроотрицательных металлов, как U, Th, Hf, Zr, Ti и т. п., на практике коррозию следует учитывать, особенно, когда невозможно- осуществить полностью замкнутые системы металл— солевой расплав [10, 66, 67, 100, 151, 155—158]. [c.178]

КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ В СОЛЕВЫХ РАСПЛАВАХ ПОД ВОЗДЕЙСТВИЕМ РАСТВОРЕННЫХ В НИХ ГАЗОВ [c.181]

С практической точки зрения наибольший интерес представляет коррозия металлов в солевых расплавах, контактирующих с воздухом [10, 38, 41, 45, 119, 177, 232, 277—286]. Во многих расплавленных солях кислородсодержащих кислот (карбонатах, сульфатах, фосфатах, нитратах и др.) кислород растворяется без химического взаимодействия с солевой средой [286] и окисление протекает непосредственно с его растворенными частицами, вступающими в контакт с металлической поверхностью. ИменнО этим объясняется коррозия таких металлов, как платина [21, 29, 38, 116, 232, 233, 288, 289], серебро [21, 38, 47, 232, 233, 288, 290, 291] и их сплавы [29, 116, 292] в карбонатных [21, 29, 47, 289—291], щелочных [38, 232, 233] и т. п. расплавах, анионы которых не способны к окислению этих металлов. Как было показано на примере карбонатов [205, 206], коррозия таких металлов практически прекращается, как только исключается доступ кислорода к расплаву. [c.181]

Влияние воды на коррозию металлов в расплавленных солевых средах [c.184]

В одной И той же солевой среде по своей склонности к коррозии металлы можно расположить в ряды, которые имеют тот же порядок, как и вышеприведенные ряды напряжений. [c.191]

При незначительном перемешивании процесс коррозии локализуется на границе раздела трех фаз металл — солевая среда—газовая фаза. Коррозия металла в газовой фазе со временем замедляется, вследствие накопления на корродируемой поверхности продуктов реакции. Если же они растворимы в солевом расплаве, то на границе фаз металл корродирует сильнее, чем в газовой среде и в объеме расплава [6, 7, 20]. [c.194]

Пассивация (ослабление коррозии со временем вплоть до ПОЛНОГО ее прекращения) металлов в солевых расплавах может происходить в результате образования а их поверхности плотных слоев нерастворимых продуктов реакции. Это>, как правило, тугоплавкие вещества, образующиеся в процессе коррозии металла, достаточно прочно- сцепленные с его поверхностью. [c.195]

В литературе имеются скудные сведения по вопросам защиты металлов от коррозии в солевых расплавах. В отличие от водных растворов в расплавленных солевых средах при высоких температурах все процессы сильно активируются. В качестве окислителей выступают та кие агенты, которые при низких температур-ах практически индифферентны (материалы контейнера, бестоковый перенос металлов за счет диспропорционирования ионов низших валентностей [3, 11, 19] и т. п.). Пленки из продуктов коррозии, образующиеся на поверхности металлов, обладают меньшими защитными свойствами, вследствие взаимодействия как с металлической основой, так и с окружающей солевой средой. Их плотность и оцепление с металлом механически нарушаются при значительных и, особенно, резких изменениях темпера туры. Все это снижает эффективность пассивации как меры защиты металлов от коррозии в расплавленных солях. Действительно, [c.196]

Обзор литературы по коррозии металлов в солевых расплавах показывает, что эта проблема еще далека от сколько-нибудь удовлетворительного Р ешения. По многим важным вопросам, касающимся природы процессов, их термодинамики и кинетики, среди исследователей нет единого мнения. Недостаточно разработана экспериментальная часть коррозионных испытаний. Некоторые исследователи проводят эксперименты в таких условиях, которые не позволяют сделать однозначные выводы относительно процессов , лежащих в основе наблюдаемых эффектов. [c.197]

Обработка среды включает в себ5[ все способы, уменьшающие концентрацию ее компонентов, особенно опасных в коррозионном отношении. Так, например, в нейтральных солевых средах и пресной воде одним из самых агрессивных компонентов является кислород. Его удаляют деаэрацией (кипячение, дистилляция, барботаж инертного газа) или связывают при помощи соответствующих реагентов (сульфиты, гидразин и т. п.). Уменьшение концентрации кислорода должно почти линейно снижать предельный ток его восстановления, а следовательно (см. рис. 24.7), и скорость коррозии металла. Агрессивность среды уменьшается также при ее подщелачивании, снижении общего содержания солей и замене более агрессивных ионов менее агрессивными. При противокоррозионной подготовке воды для уменьшения накипеобразования широко применяется ее очистка ионообменными смолами. [c.507]

Снижение кон-тактноГ коррозии металлов н солевых растворях [c.863]

Конструкционная углеродистая сталь —один нз наиболее практичных и широко используемых материалов. По сочетанию таких свойств, как высокая прочность, обрабатываемость, свариваемость и сравнительная экономичность применения, подобные стали не имеют равных себе среди прочих материалов. В результате объем производства сталей намного превосходит суммарный объем производства других конструкционных металлов. Углеродистые стали широко применяются и в морских средах из них изготавливают корпуса судов, буи, контейнеры, подпорные стенки, сваи и всевозможные узлы подводных конструщий. Самый большой недостаток этих сталей при эксплуатации в морских условиях — склонность к коррозии в солевых средах. [c.440]

Ингибиторы коррозии металлов. Применение ингибиторов — один из эффективных способов борьбы с коррозией металлов в различных агрессивных средах (в атмосферных, в морской воде, в охлаждающих жидкостях и солевых растворах, в окислительных условиях и т.д.). Ингибиторы — это вещества, способные в малых количествах замедлять протекание химических процессов или останавливать их. Название ингибитор происходит от лат. inhibere, что означает сдерживать, останавливать. Ингибиторы взаимодействуют с промежуточными продуктами реакции или с активными центрами, на которых протекают химические превращения. Они весьма специфичны для каждой группы химических реакций. Коррозия металлов — это лишь один из типов химических реакций, которые поддаются действию ингибиторов. По современным представлениям защитное действие ингибиторов связано с их адсорбцией на поверхности металлов и торможением анодных и катодных процессов. [c.150]

Основатель современного направления электрохимической науки о коррозии металлов. Выполнил фундаментальные исследования в области электрохимической кинетики коррозионных процессов и показал возможность приложения законов электрохимической кинетики к трактовке процессов коррозии твердых металлов в электролитах. Предложил и широко использовал потенциостатические методы исследования коррозионных процессов. Выработал научный подход к рациональному легированию при создании новых сплавов. Развил адсорбционную теорию пассивности металлов, теорию непосредственного участия компонентов раствора в элементарных стадиях растворения металла, электрохимическую теорию питтинговой коррозии, теорию солевого ингибирования и химической пассивности. Предложил и осуществил новые прогрессивные методы защиты металлов, в том числе метод анодной защиты. [c.248]

Пеларгонат дициклогексиламмония Патент США, № 4072626, 1978 г. Соль, образующаяся при взаимодействии пеларгоновой кислоты и дициклогексиламина, применима для ингибирования коррозии металлов. В сочетании с солью амина для взаимного усиления ингибирующего эффекта можно использовать полифосфат, особенно для защиты металла в солевых средах. [c.228]

Испытания в солевых растворах. Представляется целесооб разным выделить методы испытания в солевых растворах в отдельную группу по двум причинам во-первых, в практике в солевых растворах разрущается от коррозии большое количество металла. Примером может служить коррозия оборудования химических производств, коррозия металла в морской воде и др. во-вторых, методы изучения коррозии в солевых растворах являются исходными для создания более сложных методов испытаний в кислотах и щелочах. Коррозия в солевых растворах может протекать при полном и неполном погружении. Наиболее простым методом испытания в растворах солей является метод открытого стакана при отсутствии перемешивания. На рис. 20 [c.73]

При ограниченной растворимости солей на поверхности металла образуется экранирующий осадок продуктов коррозии, вызывающий солевую пассивность и тормозящий коррозию [4]. Например, в растворах НР, НС в 2-фтор-З-хлорпропаноле (кислый растворитель) солевая пассивность наблюдалась на стали 15Х25Т, железе, титане в растворах оксалатов — на железе. Отличие в скорости растворения железа, никеля, меди в каждом из рсстворителей (этаноле, 1дл метаноле, ацетоне) объясняют различным механизмом образования экранирующих осадков (рис. 11.4). [c.339]

Таким образом, еще многое нужно сделать для того, чтобы найти пути к созданию действительно эффективных способов защиты металлов и их сплавов от коррозии в солевых средах при высоких температурах. Уже многие области современной техники испытывают в этом настоятельную по-TpeiOHO Tb. [c.197]

При высоких температурах в качестве окислителей металлов в солевых расплавах могут выступать не только компоненты соли, но и материал контейнера (тигля), даже не имеющий непосредственного контакта с термообрабатываемым металлом. Так, в расплавленных щелочных и щелочно-земельных хлоридах коррозия металлов может происходить за счет бестокового переноса ионов низших валентностей электроотрицательных металлов на электро положительные, если соответствующие исходные металлы [c.362]

Коррозионную стойкость металлов в пассивном состоянии, эффективность защиты их от коррозии в солевых расплавах при пассивации исследуют в двух направленияхг электрохимическими методами изучают кинетику процессов, протекающих на металлах после пассивации [c.368]

Коррозия металла должна прекратиться при достижении рав1Новесия между металл И1ческой и солевой фазами. Это может наблюдаться лишь в тех случаях, когда продукты коррозии — катионы корродирующего и растворы щелочных метал- [c.178]

Металлы корродируют под воздействием даже соб-ст-венных ионов, как, например, Т1—Т1 (4-Ь) [200], 2г—2г (4-Ь) [201], Н1—Н (4-Ь) [202] и т. д. В результате такой коррозии в солевом расплаве обр-азуется равновеская с металлом смесь ионов высших и низших валентностей [54, 62, 64, 76, 79, 81, 86, 88, 92, 93, 203, 204]. [c.179]