Деструкция влияние наполнителей

В результате изучения влияния наполнителей (углеродных саж и минеральных наполнителей) на радиационное старение кристаллизующихся и некристаллизующихся каучуков установлено, что в резинах на основе некристаллизующихся каучуков (СКС, СКН, СКВ) наполнители не оказывают существенного влияния на радиационное старение резин, замедляя несколько падение прочности. При этом резины на основе СКС-ЗО при введении углеродных саж несколько увеличивают скорость деструкции. [c.387]

Введение дисперсных минеральных наполнителей в полимеры приводит к существенным изменениям физико-химических и механических свойств получаемых композиционных материалов, что обусловлено изменением подвижности макромолекул в граничных слоях, ориентирующим влияние поверхности наполнителя, различными видами взаимодействия полимеров с ней, а также влиянием наполнителей на химическое строение и структуру полимеров, образующихся в их присутствии при отверждении и полимеризации мономеров или олигомеров. Перечисленные факторы, безусловно, оказывают также существенное влияние на процессы термической и термоокислительной деструкции наполненных полимеров и, следовательно, на их термостойкость. Таким образом, результаты и закономерности, полученные при исследовании деструкции ненаполненных полимеров, не могут быть полностью перенесены на композиционные полимерные материалы. [c.4]

Одной из причин плохой сопоставимости литературных данных может быть также то, что влияние наполнителя на деструкцию полимера зачастую обнаруживается только в определенном температурном интервале, и по мере изменения температуры это влияние может иметь противоположный характер. Так, установлено, что процесс окисления покрытия полиэтилена на железе и меди начинается при температурах ниже температуры окисления свободного полимера, но но мере повышения температуры обработки роль каталитической активности подложки уменьшается. При температурах, при которых индукционный период термоокисления покрытий на инертных подложках равен нулю, влияние подложки на степень термоокисления полиэтиленовых пленок несущественно [123, 142, 188]. Кроме того, на ранних стадиях термообработки полиэтилена на медной подложке происходит катализ термоокисления полиэтилена поверхностью меди, а затем ингибирование процесса, в результате которого степень окисления полимера практически не зависит от времени термообработки. [c.128]

Данные, представленные на рис. 5.13, свидетельствуют о наличии корреляции влияния наполнителя на коэффициент р и гистерезисные свойства резин. При возрастании гистерезиса коэффициент р уменьшается. Такая закономерность связана с тем, что, с одной стороны, увеличение гистерезисных потерь приводит к возрастанию коэффициента механической активации деструкции [26, 61], т. е. к интенсификации механохимических, в частности окислительных, процессов, с другой стороны, к уменьшению скорости роста усталостного дефекта в процессе циклического нагружения в результате большей релаксации напряжения и увеличения диаметра его вершины [91, 93—95, 102]. Каждый из указанных процессов приводит к уменьшению коэффициента р. [c.191]

На вязкость систем, содержащих волокнистые наполнители, оказывают противоположное влияние, с одной стороны — деструкция эластомера и измельчение волокон, с другой — образование сетчатых структур. Преобладание того или иного фактора приводит или к значительному возрастанию вязкости, или к сохранению ее на уровне вязкости смеси, не содержащей волокон. [c.185]

Недостаточная собственная стабильность ПВХ при энергетических воздействиях в процессах переработки при температурах до 190 °С и эксплуатации, обусловленная, прежде всего, наличием в макромолекулах дефектных (аномальных) группировок, формирующихся еще на стадии получения, практически исключает применение этого полимера без дополнительной стабилизации поэтому промышленное изготовление и применение ПВХ вот уже более 50 лет тесно связано с разработкой необходимых систем стабилизаторов, предохраняющих полимер от различных видов деструкции и работающих по различным механизмам защиты. Выбор стабилизирующих систем определяется также влиянием остальных компонентов (пластификаторов, наполнителей, модификаторов текучести и ударопрочности и др.), технологическими процессами переработки, назначением материалов и изделий, их стоимостью и другими факторами. [c.180]

На термическую стабильность клеев существенное влияние оказывает природа наполнителя и подложки. При контакте с медью, нержавеющей сталью, никелем, магнием, цинком деструкция протекает с большей скоростью, чем при контакте с алюминием и кремнием. Кроме того, введение в состав клея алюминиевого порошка способствует также образованию менее жестких и менее хрупких соединений. В результате повышается прочность и стабильность соединений при повышенных температурах [6, с. 432] [c.141]

Влияние механических воздействий на химические процессы в полимерах. Механохимическая деструкция [33]. В процессе механической переработки полимеров илн их смесей с наполнителем (вальцевание, измельчение, прессование, каландрирование) возникают большие внутренние напряжения, которые могут привести к разрыву цепи макромолекулы, к механохимической деструкции. Такие же разрывы возникают при замораживании водных растворов полимеров ( криолиз ), во время течения вязких растворов их по узким капиллярам, при действии ультразвука и т. д. [c.640]

Введение в бутадиенстирольный каучук наполнителей — сажи или окиси кремния — приводит к увеличению кажущейся степени сшивания, определяемой по изменению степени набухания и релаксации напряжений [179]. Тонкодисперсные порошки тяжелых металлов, использованные в качестве нанолнителей, нри облучении обусловливают увеличение числа вторичных электронов, образующихся в каучуке [183]. Добавки, ингибирующие радиационно-химические процессы, рассмотренные выше, обычно снижают степень радиационного сшивания в присутствии ароматических масел эти добавки уменьшают также и интенсивность процессов деструкции [183]. При облучении на воздухе интенсивность процессов деструкции несколько увеличивается, а процессов сшивания — снижается. При облучении нейтронами добавки нитрида бора или метилата лития увеличивают число образующихся поперечных связей за счет дополнительной ионизации по схеме п,а [184]. Бутадиенстирольный каучук в разбавленных растворах в толуоле под действием у-лучей деструктируется ( д = 300 эв) [185]. Эта величина хорошо совпадает с аналогичной величиной при облучении каучука в конденсированной фазе д = i n /( / ) == 18,5/0,07 = 260 эв, что может являться доказательством незначительного влияния характера окружающей среды на обмен энергии в облучаемом полимере. Желатинизация раствора сополимера в хлороформе при облучении наступает очень быстро и Е состав- [c.182]

Все наполнители значительно увеличивают теплопроводность и снижают термическое расширение, но влияние их на теплостойкость не очень существенно. Кроме того, многие из них повышают деструкцию материала при переработке, требуя повышенного расхода дефицитных стабилизаторов. [c.33]

Нами, в частности, исследовалось влияние радиации на подобные системы. В результате действия на полимеры ионизирующих излучений в них протекают одновременно процессы сшивания и деструкции, окисления, образования двойных свяЗей и др. Соотношение между скоростями процессов определяется не только природой полимера, но и составом материала, поэтому для объяснения суммарных процессов, протекающих под действием радиации в системах полимер — наполнитель, интересно было проследить за влиянием природы металлических наполнителей на процесс радиолиза полимера. [c.355]

В табл. 26 приведены сравнительные данные по стойкости к термоокислительной деструкции некоторых классов органических полимеров и полимеров с неорганическими главными цепями молекул и рассматривается влияние структуры и химического состава полимеров с неорганическими цепями молекул на их термоокислительную стабильность. Термоокислительная деструкция определялась на чистых полимерах без наполнителей, в некоторых случаях— в присутствии наполнителей. За критерий оценки принимались потеря в весе полимера в процессе прогрева при различных температурах в присутствии кислорода воздуха, определение термоэластичности пленок полимеров на металлических пластинках и изменение химического состава. [c.265]

Окисляемость водных вытяжек резко возрастала при введении каолина или двуокиси титана. Подобные различия, по-видимому, объясняются степенью механической деструкции макромолекул каучука под влиянием различных по размеру частиц наполнителя. [c.66]

Впервые в мировой литературе обобщены результаты исследований термической и термоокислительной деструкции наполненных полимеров. Проанализировано влияние химии поверхности минеральных наполнителей и их природы на деструкцию крупнотоннажных полимеров карбо- и гетероцепных элементоорганических. Приведены данные о кинетике деструкции наполненных полимеров. Описаны методы расчета кинетических параметров и энергии активации процессов деструкции в различных режимах. [c.2]

Учитывая большую важность экспериментальных методик в исследовании деструкции полимеров, автор считал необходимым кратко рассмотреть методы, аппаратуру и приборы, используемые для этих целей, с учетом особенностей деструкции наполненных полимеров. Термическая и термоокислительная деструкция наполненных полимеров рассмотрена с учетом влияния химического строения и состава полимеров, а также химии поверхности и термических свойств дисперсных неорганических наполнителей. [c.5]

Учитывая сложность химических процессов, происходящих при деструкции наполненных полимеров, и важность для их понимания термического поведения отдельных компонентов, рассмотрим термостабильность основных компонентов полимерных композиционных материалов (полимеров и неорганических наполнителей) и влияние на нее строения и состава как полимеров, так и наполнителей. [c.7]

Наличие активных функциональных групп на поверхности технического углерода и графита оказывает также существенное влияние на процессы деструкции наполненных полимеров [100-ЮЗ]. В зависимости от природы этих групп наполнители могут ускорять или ингибировать термическую или термоокислительную деструкцию полимеров. [c.94]

Следует отметить, что под влиянием полимеров и продуктов их деструкции, образующихся при повышенных температурах, в ряде случаев происходит изменение химических свойств поверхности наполнителя (прививка осколков макромолекул и т. п.) или даже изменение химического состава наполнителя (окисление металлов до оксидов, восстановление оксидов, образование карбидов, нитридов, силицидов, силикатов и т.д.) [107]. [c.103]

МЕТОДЫ ВВЕДЕНИЯ НАПОЛНИТЕЛЕЙ И ИХ ВЛИЯНИЕ НА ДЕСТРУКЦИЮ ПОЛИМЕРОВ [c.106]

Следует отметить, что влияние методов введения наполнителей в полимеры на процессы их деструкции исследовано мало. Из имеющихся в литературе разрозненных и отрывочных сведений можно однозначно заключить, что способы формирования наполненных полимеров наряду с химией поверхности дисперсных наполнителей являются наиболее важными факторами, влияющими на термическую и термоокислительную стабильность полимеров. [c.107]

В немногих работах [168-170, 184-186] предпринята попытка экспериментального исследования влияния дисперсных наполнителей на кинетику термоокислительной деструкции полимеров. При термоокислении полиэтилена, находящегося в контакте с [c.125]

Сополимеризация метилакрилата и бутилметакрилата с акриловой кислотой позволяет выяснить влияние химического взаимодействия групп СООН полимера с поверхностью основных наполнителей на процессы деструкции. Так, в [252] показано, что дисперсные оксиды бария, кальция, стронция и их карбонаты оказывают различное влияние на термическое поведение сополимера бутилметакрилата с акриловой кислотой наблюдается снижение энергии активации распада сополимера в присутствии оксидов и увеличение ее в случае карбонатов щелочно-земельных металлов. [c.149]

Влияние природы дисперсных наполнителей на закономерности термической и термоокислительной деструкции полиэфиров подтверждается также исследованиями [283, 284] термостабильности полиарилата Ф-2, наполненного дисперсными медью и дисульфидом молибдена [75% (масс.)] или их смесями [20 и 55% (масс.)] соответственно. Стабилизирующее влияние меди объясняется [283] возможным образованием координационных связей медь - сложноэфирная группа, медь-лактонный цикл или, что более вероятно, взаимодействием образовавшихся радикалов с медью с возникновением связи типа-К-СО-Си-О-К, что приводит к замедлению термического распада полимера. При деструкции наполненной системы на воздухе медь может играть роль ингибитора окисления. [c.159]

Изменения в структуре полиуретанов, возникающие в процессе их синтеза на твердой поверхности, безусловно, влияют на термическую стойкость полимеров. Однако многообразие разнонаправленных факторов не дает возможности достоверно определить вклад наполнителя в деструкцию полиуретанов. Влияние твердой поверхности неоднозначно и зависит как от ее природы, так и от химической структуры соответствующих полиуретанов. Разнообразие возникающих химических структур сказывается и на кинетических закономерностях термодеструкции наблюдаются случаи как увеличения скорости разложения, так и стабилизации полимера в присутствии твердых веществ [122]. [c.163]

Только с учетом всего многообразия факторов и процессов (собственно деструкция полимера, образование пространственных химических структур, химическое взаимодействие полимера и продуктов его деструкции с наполнителем, химия поверхности нанолнителя и ее изменение в процессе деструкции, образование нелетучих продуктов взаимодействия полимера с нанолнителем и их влияние на деструкцию полимера), протекающих при термоокислительной и термической деструкции наполненных полимеров, возможн надежная интерпретация экспериментальных данных," зование кинетических методов, приме- [c.129]

Детальные исследования влияния различных факторов на химические преобразования в наполненных ФФС позволили установить [96, 267] ряд особенностей во влиянии наполнителей на деструкцию смол. Так, при исследовании термоокислительной деструкции ФФС. наполненной дисперсным карбонильным и электролитическим железом [267], показано, что при нагревании системы одновременно протекают два процесса окисление металла, сопровождающееся приростом массы образца и деструкция полимера с уменьшением массы. Анализ этих процессов позволил установить две стадии окислительной деструкции ФФС, наполненной же.чезом. На первой стадии (473-673 К) наблюдается замедление скорости потери массы при небольших концентрациях металла, которое объясняют [267] структурированием ФФС иод влиянием дисперсного металла при сравнительно низких температурах и связанными с ним ограничениями подвижности полимерных цепей. [c.154]

В соответствии с вышеописанной методикой нами проводился анализ продуктов деструкции различных моделей на масс-спектрометре МСХ-4. Во всех случаях нагрев проводился с одной скоростью — 2° С/мин. Следует заметить, что основным пикам, которые наблюдаются в процессе нагревания, отвечают массовые числа 207,78 и 16, что соответствует гексаметилциклотрисилоксану, бензолу и метану. Этого и следовало ожидать, так как указанные газы — результат разрыва связей 81—О и 81—С. Поскольку наиболее опасным для полимера является разрыв связей 81—0 с выделением циклического тримера, мы обращаем внимание в основном на этот продукт, а также на бензол. На всех графиках газовыделения по оси ординат отложена амплитуда в условных единицах, отнесенная к единице веса полимера в композиции. Это позволяет более четко выявить влияние наполнителей на деструкцию полимера. [c.30]

В работе изучено влияние добавок химически активных веществ различной природы и тонкодисперсных углеродных наполнителей на термохимические процессы, протекающие в каменноугольном пеке при температурах до 850° С. В качестве химически активных добавок исследованы солянокислый гидразин (СКГ), обладающий восстановительными свойствами, персульфат аммония (ПСА) — добавка окислительного характера, и поливинилхлорид (ПВХ) — вещество, разлагающееся при термическом воздействии по радикальному механизму. В качестве углеродных наполнителей использованы тонкодисперсные (фракция —0,040+0 мм) порошки прокаленного нефтяного кокса КНКЭ и термоантрацита. С помощь метода термогравиметрического анализа изучены кинетические закономерности термической деструкции различных композиций на основе каменноугольного пека. Показано, что диапазон температур 20 — 850° С можно разделить на несколько температурных интервалов, в каждом из которых процесс термической деструкции подчиняется кинетическим закономерностям 1 порядка относительно исходного пека (табл.). Для каждого из этих температурных интервалов, рассчитаны на основании уравнения Аррениуса значения эффективной энергии активации и предэкспонентного множителя. Показано влияние природы и концентрации химически активных добавок, а также природы наполнителя на кинетические параметры термической деструкции каменноугольного пека. Ярко выраженным конденсирующим действием при карбонизации пена обладают персульфат аммония и прокаленный нефтяной нокс, суп счт венно повышающие выход коксового остатка. Введение в иеь-тонкодисперсного термоантрацита, а также добавка поливи нилхлорида тормозит процессы термической деструкции пека, сдвигая их в область более высоких температур. [c.93]

Знание и учёт физико-химических изменений, происходящих в битумных материалах под влиянием различных факторов, позволяют без дополнительных затрат повысить качество битумноминеральных композиций. Одним из основных в технологии получения битумноминеральных композиций является процесс соединения битумов с минеральными наполнителями, обычно осуществляемый в смесителях принудительного действия с подофевом. Перемешивание при низких температурах приводит к неполному смачиванию битумом поверхности наполнителя и, следовательно, к снижению прочности и водостойкости композиции. При повышении температуры соединение с наполнителем улу чшается, но усиливается процесс термоокислительной деструкции, что приводит к получению материала с низкими коррозионной стойкостью и трещиностойкостью. Таким образом, назначение температуры перемешивания должно быть компромиссным. Установлено, что рациональный выбор температуры перемешивания позволяет на 6...8 °С снизить температуру хрупкости по сравнению с композициями, приготовленными при стандартных температурах, а это, в свою очередь, даёт существенное повышение долговечности конструкций. [c.122]

При выборе тaбплизиpyющeii системы необходимо учитывать возможность взаимного влияния различных И. п. Л1. Так, нек-рые антиозонанты ускоряют фото-окислительпую деструкцию полимеров. Ряд красителе обладает свойствами эффективных светостабилизаторов пек-рые наполнители (нанр., сажа) ингибируют окисление пластмасс и резин. Ненасыщенные пластификаторы могут взаимодействовать со стабилизатором и подавлять его действие. В ряде случаев проявляется взаимное усиление действия двух и болое стабилизаторов (так наз. синергич. эффект). Нек-рые стабилизаторы (иапр., ироизводные вторичных ароматич. аминов п га-фснилендиамииа) обусловливают изменение цвета белых и светлоокрашенных полимерных материалов нрп их эксплуатации в условиях светового воздействия. См. также Стабилизаторы, Стабилизация. [c.421]

Тем не менее из представленных данных видно, что ряд особенностей процесса привитой полимеризации, инициируемой 7-06-лученибм (эффективная полимеризация лишь в тонком адсорбционном слое, влияние на процесс образования привитого полимера процессов адсорбции—десорбции, сложность аппаратурного оформления), ограничивают применение такого способа. Механохимическое инициирование привитой полимеризации, часто простое с точки зрения технологического осуществления, не обеспечивает достижения возможных предельных значений степени покрытия поверхности наполнителя полимерным слоем. В этом случае прививка полимера происходит не сплошным покрытием, а в форме изолированных сферических капель. При фотохимическом инициировании исключаются такие недостатки, как образование заметных количеств гомополимеров и деструкция привитого слоя. Однако этот способ не лишен недостатков, присущих самому методу фотополимеризации (возможность реализации процесса только в тонких слоях). [c.232]

Работоспособность металлополимерных материалов и деталей обусловлена адгезией полимера к металлу, зависящей от множества факторов физико-химических свойств полимера и металла, наличия в полимере наполнителей, стабилизаторов и т.д., технологии получения металлополимерного контакта и т.д. При контакте полимера и металла из/меняются свойства граничных слоев обоих материалов [10, 12, 17]. Металлы могут ускорять и подавлять кристаллизацию полимеров, изменять скорость термической и окислительной деструкции макромолекул, разрыхлять или уплотнять ИХ упаковку. Влияние металла на структуру полимеров может простираться на десятки и сотни микрон. Расплавы полимеров могут разрушать поверхностные слои металлов, ускорять или тормозить окисление металла. Появление металлов и их соединений в объеме полимеров обусловливает переход от гетерогенных контактных процессов, инициируемых металлами, к гомоген ным. Например, при окислении расплава полиэтилена в контакте со свинцом гетерогенный катализ окисления сменяется гомогенным, обусловленным диффузией в расплав свинецсодержащих продуктов реакций [20]. [c.15]

Значитетьное влияние на скорость распада полиорганосилоксанов при повышенных температурах оказывают катализаторы, которые обычно применяются для отверждения. Даже незначительные их количества (О, I о) повышают скорость распада полиметилфенил-силоксана в 4 раза. Эти данные также имеют большое практическое значение и свидетельствуют о необходимости тщательно очищать полимеры от катализаторов поликонденсации и учитывать каталитическое действие некоторых наполнителей и пигментов на скорость распада полимеров. Большое влияние на термоокислительную деструкцию оказывает средняя степень сшитости полимера (рис. 139). [c.279]

В следующей главе изложены результаты анализа механической стабильности и долговечности широкого круга полимерных н лакокрасочных покрытий в широком интервале температур при атмосферном и термическом" старерии. Показано существенное влияние пластификаторов, пигментов, наполнителей, модификаторов, а также процессов деструкции и структурирования на долговечность покрытий в реальных условиях. [c.108]

Термореактивные П. м. содержат низкомолекулярные полимеры, отверждающиеся с образованием полимеров трехмерной структуры при пагревании или под влиянием катализаторов (феноло-формальдегидные и карбамидные смолы), а также под действием отвердителей (эпоксидные смолы, полисил-оксаны, ненасыщенные полиэфиры). Отвержденные изделия из термореактивных П. м. сохраняют стеклообразное состояние вплоть до начала термич. деструкции. В состав термореактивных П. м. входят наполнители (снижают усадку термореактивного полимера во время отверждения и изменяют его механич. и физич. свойства), полимеры линейной структуры (повышают прочность при ударных нагрузках), регуляторы процесса отверждения (замедлители процесса, удлиняющие срок хранения П. м., или ускорители, придающие им способность отверждаться с требуемой скоростью при более низкой темп-ре, часто при комнатной), красители, смазки, термостабилизаторы, антисептики. [c.27]

Перспективы практического использования дисперсных глинистых минералов в формировании наполненных полимеров выдвигают ряд задач по исследованию природы активных центров на их поверхности и роли этих центров в процессах, протекающих на границе раздела, в том числе и деструкции полимеров при высоких температурах. Важны также исследования химической модификации новерхности дисперсных глинистых минералов различными веществами и влияния их на процессы деструкции полимеров. Использование способности глинистых минералов к активации и модифицированию (в том числе "и ионообменному) их поверхностных химических свойств создает принципиальную возможность получения наполнителей, обла-даютцих стабилизирующими свойствами. [c.86]

Условия формирования наполненных полимеров также играют существенную роль во влиянии на термическую и термоокислительную стабильность наполненных полимеров. Из изложенного выше ясно, что введение в полимер нанолнителей, не содержащих сорбированных воды и кислорода, а также других примесей, способствующих деструкции полимеров, повышает термостабильность наполненных полимеров. Предварительная модификация поверхности наполнителей с целью ее гидрофо-бизации, блокирования активных поверхностных групп примесей, снижающих стабильность полимера, улучшает стабильность системы. Направленное модифицирование поверхности наполнителей с целью создания на ней групп, обладающих способностью образовывать прочные химические связи с макромолекулами или являющихся стабилизаторами полимеров по отношению к термическим и термоокислительным процессам, также приводит к заметному улучшению стабильности наполненных полимеров. [c.105]

Деструкция наполненных полимеров характеризуется рядом особенностей, которые не свойственны исходным (ненаполненным) полимерам. Эти особенности, как правило, связаны с предысторией получения наполненных полимеров. В частности, существующие методы введения нанолнителей влияют не только на физико-химические свойства полимеров, но и на их молекулярные характеристики. Так, смещение расплавов или растворов полимеров с дисперсными наполнителями приводит в ряде случаев к заметному изменению молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров по сравнению с их исходными. Это связано в основном с механокрекингом нанолнен-ных полимеров, который протекает довольно интенсивно в присутствии наполнителей [110]. Образующиеся осколки макромолекул взаимодействуют между собой или с поверхностью наполнителя с формированием привитого слоя. Эти механохи-мические процессы, приводящие к изменению молекулярных характеристик полимеров, отражаются и на их термической и термоокислительной стабильности, как правило, снижая ее [111]. Кроме того, условия введения наполнителей в полимеры (температура, концентрация, интенсивность перемешивания, среда, присутствие сорбированных влаги, кислорода и т. п.) оказывают также существенное влияние на процесс разложения полимеров. Особенно существенна роль наполнения в процессах разложения полимеров в том случае, когда они синтезированы в присутствии наполнителей, так как последние оказывают влияние на весь комплекс свойств и структуру получаемых полимеров [81, 112]. [c.106]

Влияние химической природы наполнителя и методов формирования образцов наполненного ПЭ на процессы термоокислительной деструкции достаточно убедительно показано во многих работах [119, 120, 125, 169, 185, 193-198]. Так, авторами [119, 120, 193-195] установлено, что введение в ПЭ дисперсного железа, талька и кварцевого песка в количестве от 5 до 15% (об.) способами совместного диспергирования или горячего вальцевания приводит к сдвигу температуры начала окислительной деструкции в низкотемпературную область. С повышением концентрации наполнителей до 20% (об.) эта тенденция усиливается. Наиболее отчетливое снижение температуры начала окислительной деструкции зафиксировано на образцах, содержащих дисперсное железо, в случае же талька, кварцевого песка и стеклянного порошка этот эффект выражен в меньшей степени. Снижение термоокислительной стабильности наполненного ПЭ объясняется ростом площади контакта и увеличением содержания кислорода в системе, причем железо проявляет наиболее высокую каталитическую активность в термоокислительной деструкции HOjmMepa. При введении в ПЭ различных количеств [0,5 2 10, 20 30%1 (об.)] дисперсных кварцевого песка, талька и стеклянных микросфер обнаружено [196], что стеклосферы не влияют на температуру начала термоокислительной деструкции полимера, кварцевый песок снижает, а тальк - повышает ее. Различие в действии этих нанолнителей связывают с химической активностью поверхности, т.е. с особенностями их каталитического влияния на термоокислительную деструкцию ПЭ. [c.133]

Следует отметить, что химическое модифицирование поверхности алюмосиликатных наполнителей, например термолизованным ПАН [217], приводит к более сильным эффектам стабилизации ПЭ по отношению к термоокислительной деструкции по сравнению с эффектом стабилизации немодифицированными наполнителями (см. табл. 4.3). Индукционный период окисления ПЭ. наполненного тальком или каолином, модифицированным ПАН. увеличивается в 2-3 раза. Существенное стабилизирующее влияние модифицированных наполнителей связано с взаимодействием макрорадикалов, образующихся при окислительной деструкции ПЭ, с полисопряженными структурами термолизованного ПАН. [c.139]

Полиуретаны. Введение наполнителей в полиуретаны (ПУ) должно оказать существенное влияние на их термостойкость, так как становится возможным образование координационных связей между азотсодержащими (уретановыми) группами полимера и атомами металлов поверхности твердых добавок. Это предположение подтверждено в ряде работ [122, 293-296] при исследовании термостойкости наполненных полиуретанов. Установлено, что свинец и его оксиды ускоряют термодеструкцию полимера за счет образования нестабильных комплексов с уретановыми группами, в частности, при деструкции линейного и сетчатого полидиметилсилоксануретана, синтезированного на основе ОН-содержащего олигоизопрена, диметилдихлорсилана и смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов в присутствии высокодисперсных свинца и железа [1-15%(масс.)] (рис. 4.13). Эти металлы снижают термоокислительную стойкость полиуретана вследствие их взаимодействия с уретановыми и изоцианатными группами. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология