нафтиламином полимеризация

Ароматические амины. Из ароматических аминов в качестве антиокислительных присадок широкое применение нашли фенил-а-нафтиламин, дифениламин, фентиазин, но они при температурах выше 175 °С в результате реакций конденсации и полимеризации образуют нерастворимые в масле осадки. Как показали многочисленные исследования, устранить осадкообразование можно введением в ароматическое ядро таких соединений алкильных радикалов [пат. США 3649690]. Наличие алкильных радикалов препятствует реакциям конденсации и повышает растворимость продуктов превращения ингибиторов. [c.173]

Для прекращения процесса, проводимого при 50° С, вводится гидрохинон, а при низкотемпературной полимеризации — диметил-дитиокарбонат натрия. Суспензия частиц полимера в воде называется латекс. Для стабилизации каучука в латекс последнего реактора добавляется еще один реагент — фенил-Р-нафтиламин. [c.332]

Экстрактивная дистилляция. В качестве ингибиторов полимеризации бутадиена применяют ТБК, нитрит натрия, Р-нафтиламин, а-нитрозо-р-нафтол. Для изопрена используют нитрит натрия и его смеси с циклогексаноном. [c.174]

М-Фенил-р-нафтиламин добавляют в качестве ингибитора виниловой полимеризации. При полимеризации небольших количеств акриламида его можно не добавлять. Эта методика была применена для загрузок до 500 г. [c.21]

Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и вводом для азота, откачивают и заполняют азотом 3 раза. Приготавливают следующие растворы а) 500 мг олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 16 мл деаэрированной воды б) 125 мг (0,32 ммоль) Ре(N1 4)2(504)2 и 125 мг пирофосфата натрия в 4 мл деаэрированной воды (для создания буфера). Этот раствор встряхивают в течение 15 мин при 60—70 °С и затем выливают в колбу вместе с раствором, указанным в пункте а . После охлаждения до комнатной температуры в колбу вносят 20 мл (0,2 ммоль) изопрена, перегнанного в атмосфере азота и содержащего 50 мг (0,21 ммоль) перекиси бензоила. Сильное перемешивание способствует образованию стабильной эмульсии, вязкость которой возрастает во времени. После 6-часовой выдержки при комнатной температуре изопрен почти полностью полимеризуется. Полимер высаживается в виде хлопьев из латекса при добавлении эмульсии по каплям к 500 мл метанола, в котором содержится 500 мг М-фенил-Р-нафтиламина, необходимого для стабилизации полиизопрена образование осадка можно усилить добавлением в осадитель нескольких капель соляной кислоты. После фильтрования с отсасыванием и промывки метанолом прочный эластичный образец высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Определяют растворимость полученного полимера в различных растворителях, измеряют характеристическую вязкость в растворе толуола при 25 °С, содержание 1,2- и 1,4-звеньев в цепи, а также соотношение цис- и тро яс-структур (см. опыт 3-30). Сопоставьте полученные данные с результатами полимеризации изопрена под действием бутиллития (опыт 3-30). [c.137]

Тщательно высушенную двухгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную термометром, вводом для азота и магнитной мешалкой, повторно откачивают и заполняют высушенным над РгОб азотом. В токе азота в колбу наливают 20 мл 1,2-диметоксиэтана, 100 мл циклогексана и 6,8 г (0,1 моля) изопрена. Включают магнитную мешалку и при комнатной температуре в раствор добавляют 0,1 ммоля я-бутиллития (0,5 мл 0,2 М раствора в бензоле) при этом раствор окрашивается в желтый цвет и разогревается, что свидетельствует о начавшемся процессе полимеризации. Если реакция не начинается (из-за присутствия загрязнений), в реакционную смесь повторно вносят раствор инициатора, пока не получится устойчивой желтой окраски смеси. Через 3 ч реакция завершается, и к полученному продукту добавляют 50 мг М-фенил-Р-нафтиламина в качестве антиоксиданта. Полимер высаживают в этанол, фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Выход составляет 90—95%. Для определения характеристических свойств полимера (см. пункт В) около 1 г полученного продукта переосаждают из 2%-ного бензольного раствора в 10-кратное количество этанола. [c.153]

Стирол очищают от ингибитора (см. опыт 3-01) и перегоняют в токе азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую ловушку, заполненную азотом, и помещают в смесь сухого льда с метанолом. Полимеризацию проводят в специальном сосуде емкостью 500 мл, испытанном на давление 25 атм. Сосуд заполняют азотом, затем в него наливают раствор 5 г олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 200 мл кипяченой воды, 0,5 г додецилмеркаптана (используемого в качестве регулятора молекулярной массы) и 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия. Содержимое перемешивают встряхиванием сосуда до полного растворения всех компонентов. Доводят pH раствора до 10—10,5 добавлением разбавленного раствора ЫаОН. В сосуд под азотом заливают 30 г (0,29 моля) стирола и 70 г (1,30 моля) бутадиена и плотно закрывают. Бутадиен переливают в полимеризационный сосуд следующим образом. Сосуд, погруженный в охлаждающую баню со смесью сухого льда с метанолом, ставят на весы (под тягой) и из ловушки быстро наливают бутадиен. Избыток бутадиена испаряют. Закрытый сосуд помещают за экран и нагревают до комнатной температуры. Сосуд заворачивают в ткань и интенсивно встряхивают для получения эмульсии. Полимеризацию проводят при 50 °С. Для этого сосуд ставят на термостатируемую переворачивающую качалку, а если ее нет, то его интенсивно встряхивают примерно через каждый час. Продолжительность реакции 15 ч (обязательно использовать защитный экран). Затем сосуд охлаждают вначале до комнатной температуры, а затем до О °С (в ледяной воде). Сосуд повторно взвешивают для проверки утечки бутадиена. Полученный латекс под тягой медленно выливают при перемешивании в 500 мл этилового спирта, содержащего 2 г Ы-фенил-р-нафтиламина для стабилизации полученного сополимера против окисления. Непрореагировавший бутадиен испаряется сополимер выпадает в виде слабо слипающихся хлопьев. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—70 °С в течение 1—2 сут. Состав сополимера можно определить аналитически по содержанию двойных связей либо спектроскопически по содержанию стирола (см. раздел 2.3.9) конфигурацию звеньев бутадиена в цепи сополимера определяют по ИК-спектрам (см. опыт 3-30). Сополимер можно превратить в нерастворимый высокоэластичный продукт вулканизацией (см. опыт 5-10). [c.179]

Акрилонитрил перегоняют в атмосфере азота в специальный приемник (см, раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую смесью сухого льда с метанолом ловушку, заполненную азотом. По методике, описанной в предыдущем опыте, проводят полимеризацию в смеси, содержащей 10 г (0,19 моля) акрилонитрила, 25 г (0,46 моля) бутадиена, 0,1 г додецилмеркаптана (для регулирования молекулярной массы), 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия (инициатора) и 50 мл 5%-ного водного раствора олеата натрия (или лаурилсульфата натрия). Через 18 ч полимеризационный сосуд охлаждают до комнатной температуры, а затем до О °С (льдом). Сосуд взвешивают для определения утечки бутадиена во время полимеризации. Латекс выливают в химический стакан, добавляют при перемешивании 0,5 г Ы-фенил-Р-нафтиламина, используемого в качестве антиоксиданта. Затем для осаждения сополимера в стакан при [c.179]

Через 12 ч извлекают три ампулы, охлаждают до комнатной температуры, после чего помещают примерно на 2 ч в холодильник. Три остальные ампулы извлекают через 18 ч от начала полимеризации. Охлажденные ампулы осторожно вскрывают (см. прим. 13), переносят их содержимое в химические стаканы емкостью 500 мл и в каждый стакан добавляют 0,5 г N-фенил-р-нафтиламина в виде водной дисперсии, энергично перемешивая содержимое сосуда. Сополимеры осаждают, добавляя порциями водный раствор, содержащий 5% хлористого натрия и 2% серной кислоты (см. прим. 14). Полученные сополимеры отделяют на воронке Бюхнера, пятикратно промывают порциями по 100 мл теплой воды (35—40 °С), отжимают между листами фильтровальной бумаги и сушат при 65—70 °С. После высушивания следует определить выход продуктов в зависимости от продолжительности полимеризации. [c.211]

Полиприсоединение проводят в таких растворителях, как пиридин, диметилсульфоксид, диметилформамид, в среде азота при 20—110°С с использованием в качестве катализатора грег-бути-лата Ыа. Ароматические амины, такие, как Ы-фенил-р-нафтиламин, ингибируют радикальную полимеризацию дивинилсульфона. Процесс начинается с миграции водорода и может быть представлен следующей схемой [c.690]

И н ги б и т о р а м и и р оце сс а полимеризации являются вещества, относящиеся к самым различным классам органических и. неорганических соединений. В их число входят многоатомные фенолы, особенно гидрохинон, пирокатехин,. пирогаллол, ароматические амины, например Ы-фенил-2-нафтиламин, [c.63]

Для предохранения дивинила от полимеризации при хранении, транспортировке и т. д. к нему добавляют ингибитор (стабилизатор—вещество, замедляющее полимеризацию), например ароматический амин или фенол. Если к дивинилу был добавлен в качестве стабилизатора ароматический амин, например фенил-Р-нафтиламин, то перед полимеризацией нужно дивинил подвергнуть перегонке. В случае добавления фенолов, например трет-/г-бутилпирокатехина, последний может быть удален отмывкой разбавленным раствором щелочи. При кратковременном хранении дивинила заправка его стабилизатором не производится. [c.359]

Для обрыва цепи в реакции полимеризации можно также применять фенил- -нафтиламин (неозон Д) или древесную смолу (древесно-смоляной антиполимеризатор), получаемую путем перегонки смол древесного происхождения. По внешнему виду эта смола представляет собой маслообразную жидкость темного цвета. Содержание фенолов не менее 65% объемн., содержание воды не более 6% объемн., кислотное число не более 30 мг КОН на 1 г антиполимеризатора. [c.376]

Подавление полимеризации типичными свободно-радикальными ингибиторами (кислород, дифенилпикрилгидразил, гидрохинон, р-нафтиламин и др.). [c.38]

Влияние стабилизаторов. В табл. 14 приведены данные о зависимости выхода полимера и его среднего молекулярного веса от природы применяемого стабилизатора. Влияние количества стабилизатора можно видеть на примере р-нафтиламина (рис. 35) и неозона Д. Добавки стабилизаторов (соединений амин-ного и фенольного типов — ингибиторов радикальной полимеризации) вызывают понижение выхода полимеров и молекулярного веса, а также появление периода индукции, который уменьшается с уменьшением количества стабилизатора. [c.135]

Диметилбутадиен-1,3 можно получить из пинакона при действии различных дегидратирующих агентов, таких, как бромистоводородная кислота, окись алюминия и фосфат кальция [23—25] с выходами до 86%. Менее прямой способ синтеза транс-1-фешл-бутадиена-1,3 (выход 72—75%) состоит в кислотном гидролизе (30%-ная серная кислота) аддукта, образующегося из коричного-альдегида и метилмагнийбромида [26] (в качестве ингибитора полимеризации прибавляют следы фенил-р-нафтиламина). [c.89]

Примерно через 12 час полимеризацию обрывают, добавляя 0,17о гидрохинона, а полученный таким образом латекс полимера выливают в сосуд соответствующего размера и барботируют через него водяной пар для удаления непрореагировавших бутадиена и стирола. К латексу добавляют антиокислитель фспил Э-нафтиламин, затем его коагулируют. Это достигается прибавлением вначале раствора хлористого натрия, что вызывает частичную коагуляцию смесн (образование сливок ). Коагуляцию завершают ра.збавленной серной кислотой, которая превращает диспергированные солн в свободные кислоты. Продукт получают в виде крошки, которую отфильтровывают. тщательно промывают водой и сушат. [c.267]

Подходящим катализатором является также серная кислота. Кроме того, можно применять алкоголяты алюминия, особенно в случае таких спиртов, на которые сильные кислоты действуют неблагоприятно. Алкоголяты натрия вызывают нежелательные побочные реакции и способствуют получению более низких выходов. При применении щелочных катализаторов следует добавлять вместо гидрохинона щелочьюй ингибитор полимеризации, например п-фенилендиамин или фенил-Э-нафтиламин. [c.117]

Для предотиращения полимеризации образующегося виннлкетона в перегонную колбу помещают небольшое количество ингибитора N-фенил-fl -нафтиламина. [c.89]

Присадки. Немцы производили и использовали депрессатор парафлоу, а также полиизобутплен под названием опианол для улучшения вязкостных свойств масел. Фенил-а- и фенил-р-нафтиламины применялись как стабилизаторы в синтетических маслах полимерного типа, чтобы предотвратить деполимеризацию и дальнейшую полимеризацию. [c.257]

Наконец, имеется большое число соединений, оказывающих ингибирующее влияние на полимеризацию. Такими соединениями являются молекулярный кислород, окись азота, фенолы — гидрохинон, грвг-бутилкатехин, некоторые ароматические амины, например Ы-фенил-р-нафтиламин, нитросоединения и ряд серосодержащих соединений. Механизм действия большинства ингибиторов точно не установлен. Ингибитор может реагировать либо с инициирующим радикалом, либо с растущей цепью с образованием продуктов, не способных к дальнейшему присоединению молекул мономера. Стабильные свободные радикалы, как, например, дифенилпикрил-гидразил [c.117]

Оостерхоут и Родди [1399] стабилизировали фурфурол, добавляя к нему в количествах от 0,001 до 0,1% N-фенилзамещенные гуанидина, тиомочевины или нафтиламина. При температурах 60—170° полимеризация не происходила. Стабилизированный фурфурол применяется при зкстрагировании ненасыщенных соединений из смесей углеводородов. [c.352]

Хлоропрен но шмеризуется гораздо быстрее, чем изопрен, точно так же как винилхлорид (стр. 477) полимеризуется быстрее, чем этилен. При стоянии в течение десяти дней полимеризация завершается, приводя к образованию прозрачного упругого вещества, напоминающего мягкий вулканизированный каучук, так же как и последний, не обладающий пластичностью и не поддающийся обработке на вальцах. Но если полимеризацию провести лишь частично и изолировать полимер от неизмененног о хлоропрена, то получается упругая масса, которая может быть обработана на вальцах так же, как и природный каучук, и нри нагревании переходит в непластичный нерастворимый полимер. Этот полимер можно сохранять в течение нескольких лет в пластическом состоянии при комнатной температуре, если добавить к нему небольшое количество фенил-р-нафтиламина. Для вулканизации неопрена (под таким названием известен этот полимер), таким образом, пе требуется сера, так как процесс полпмсризации завершается просто при нагревании. Механические свойства продукта [c.444]

Hugh получил продукт, напоминающий каучук или гуттаперчу, полимеризацией при 20—201° смеси диолефина (бутадиена, изопрена или димeтиJ бyтa-диена) с ароматическим олефином (стиролом, нафтилэтиленом, дивинилбензолом или их гомологами) в присутствии натрия, натриевой амальгамы или других катализаторов, а также, если необходимо, таких антиокислителей, как фенил-а- или -нафтиламины. Можно для лучшей термопластичности продукта прибавлять нелетучий углеводород, способствующий набуханию. Эти продукты предлагались для применения в качестве изолирующих материалов для подводных кабелей [c.686]

Исследования, проведенные на стерхамоле и кизельгуре, пропитанных различными количествами силиконового масла, парафинового масла и трикрезилфосфата с добавкой ингибитора полимеризации (Р нафтиламина или гидрохинона) и без него показали неудовлетворительные результаты, хотя широко варьировались условия работы. Длина колонны составляла 2 м, внутренний диаметр 6 мм. [c.182]

В. легко полимеризуются при хранении и перегонке. Полимеризация винилметилкетона и др. В. ускоряется щелочами и примесями винилацетилена. Для ингибирования полимеризации винилметилкетона применяют карбоновые к-ты и гидрохинон винилфенилкетона — смесь фенил-Р-нафтиламина и ацетата меди изопропе-нилметилкетона — смесь гидрохинона и порошкообразной меди, аммиак и органич. амины. При применении в качестве ингибитора одного гидрохинона во многих случаях происходит димеризация. [c.203]

Амеронген [480] изучал процесс теплового старения при различных температурах в присутствии и при отсутствии кислорода. Им установлено, что нагревание СК-8 (полученного при низкотемпературной полимеризации) без доступа кислорода, сопровождается повышением сопротивления разрыву и твердости, снижением относительного удлинения и способности к набуханию в органических растворителях при нагревании же в присутствии кислорода падает, кроме того, и прочность. Эти наблюдения говорят о гом, что при тепловом старении СК-5 структурирование преобладает над деструкцией. Салимов, Кузьминский и Ангерт с сотр. показывают в своей работе [397], что некоторые противостарители, применяемые для ингибирования процессов окисления (соединения класса вторичных аминов), практически не оказывают действия при старении резин из СКС-30 при темп. 100°. Эти же авторы отмечают, что в этих условиях механизма окисления не изменяет и такой противоста-ритель, как неозон Д (фенил- -нафтиламин) [395]. [c.640]

В присутствии перекиси бензоила и других инициаторов реакция может протекать по радикальному механизму [667]. Лучшим катализатором реакции является трет 4H90Na, лучшим ингибитором —фенил-В-нафтиламин. Авторами предложен следующий механизм полимеризации акриламида (В — основание) [c.238]

Полимеризация протекает в течение 30 час. прп температуре около 40°. В пе]) вом автоклаве поддерживается давление 8 ати, в последнем автоклаве оно снижается до 6 ати. По достижении степени конверсии при.бл1 311тельио 60 ,. процесс обрывают, добавляя к латексу, выходящему из последнего автоклава, сульфит натрия для разложения остатков персульфата кроме того, в латекс вводят суспензию противостарителя—феко,д-[ 3-нафтиламина. [c.479]

Ингибиторами процесса полимеризации являются вещества, относящиеся к самым различным классам органических и неорганических соединений. В их число входят многоатомные фенолы, особенно гидрохинон, пирокатехин, пирогаллол, ароматические амины, например Ы-фенил-2-нафтиламин, 4-амино-1-нафтол, ароматические нитросоединения, такие, как тринитробензол, пикриновая кислота, 2,4-ди-нитроанилин, а та>кже сера, иод, медные, железные и хромовые соли уксусной, салициловой, акриловой и метакрнловой кислот. [c.82]

Экспериментальные зависимости, подчиняющиеся этим формулам, наблюдались рядом авторов при изучении полимеризации стирола в присутствии бензохииона [326], окисления сульфита натрия с добавкой изопропилового спирта в качестве антиоксиданта [327 ] и при окислении низкомолекулярных углеводородов [328]. Однако при окислении органических веществ постоянство скорости расходования ингибиторов скорее исключение, чем правило. Большое число данных свидетельствует о сложном характере кинетических кривых расходования ингибитора и сложной зависимости периода индукции от начальной концентрации ингибитора. Так, при окислении полиизобутилена скорость расходования фенил-р-нафтиламина сначала быстро снижалась, а затем долгое время оставалась почти постоянной [329]. Наоборот, концентрация а-нафтола в окисляющемся н-декане снижалась быстрее всего в середине периода индукции [330]. При окислении бензинов [331 ] наблюдали сложную зависимость периода индукции от начальной концентрации ингибитора, описываемую формулами [c.146]

Вследствие высокой летучести диметилвинилэтинилкарбинол используют в виде 10—20%-ного раствора собственных олигомеров в мономере. Дальнейшую полимеризацию предотвращают введением фенольных стабилизаторов, например гидрохинона, пирогаллола и пирокатехина. Введение 0,01—0,1 % альдоль-а-нафтиламина обеспечивает сохранность диметилвинилэтинилкарбинола в течение 6 мес., а 0,1—0,3% того же продукта —до нескольких лет. В качестве инициатора обычно используют бензоилпероксид, реже—1—2%, карбоновой кислоты и окислительно-восстановительные системы на основе ди-метиламинобензальдегида [117]. С целью снижения расхода [c.30]

Ингибирующее действие проявляют хиноны, ароматические амины, например Ы-фенил-р-нафтиламин, ароматические нитросоедн-нения, такие, как тринитробензол, тетранитрометан, сера и др. Будучи введенными в очень малых концентрациях (около 1%), ингибиторы замедляют или совсем прекращают полимеризацию. Механизм действия их различен. Так, бензохинон отрывает водород от макрорадикала и превращается в семихиноидный радикал, не способный участвовать в дальнейшем развитии процесса, а растущий полимерный радикал стабилизуется образованием на конце двойной связи [c.42]

Если полимеризацию хлоропрена довести до выхода в 25—, 30%, то получа емый полимер мягок, пластичен и растворим в обычных ра-йтворителях каучука, например в бензоле. Этот продукт называют а.-полихлоропреном. По физико-механическим свойствам а-полихлоропрен может быть уподоблен невулкани-зованному каучуку. а-Полихлоропрен неустойчив при температуре выше 35" он довольно быстро превращается в нерастворимый продукт. Это превращение замедляется введением в а-полимер таких веществ, как фенил- -нафтиламин. [c.384]

Без добавки ингибитора винилметилкетон полимеризуется уже в процессе перегонки. Добавки ингибиторов типа гидрохинона предотвращают полимеризацию, но димеризация протекает почти количественно. Аналогично ведут себя винилфенилкетон и изопропенилметилкетон. Хорошими ингибиторами димеризации ненасыщенных кетонов оказались соединения типа У-фенил- -нафтиламина и медные соли карбоновых кислот. [c.66]

Добавки ингибиторов радикальной (со)полимеризации позволяют определить, является ли механизм радикальным, так как на ионную (со) полимеризацию эти ингибиторы не влияют [16, с. 315]. Например, введение в растворы мономеров — метилметакрилата и стирола в диметилформамиде добавок а-нафтиламина, гидрохинона и а,а -дифенилпикрилгидразина, являющихся эффективными акцепторами свободных радикалов, не приводит к сколько-нибудь заметному снижению скорости образования полимерных осадков на катоде [18, 40, 62, 63]. Это подтверждает вывод об анионном механизме электрохимически инициированной (со)полимеризации стирола и метилметакрилата. Однако к выбору акцептора радикалов надо подходить осторожно, чтобы не использовать соединение, которое влияет и на ионную (со) полимеризацию. Например, гидрохинон может ингибировать также и катионную (со) полимеризацию [16, с. 316]. [c.111]

По окончании полимеризации ампулу охлаждают в смеси льда с солью, затем вскрывают, присоединяют к градуированному газометру и удаляют незаполимеризованный дивинил, нагревая до 30—40° С в теплой воде. При этом измеряют объем выделившегося газа. Затем содержимое ампулы переносят в колбу с отводом, добавляют 1,5 вес. % (от массы эмульсии) фенил- -нафтиламина (нсозона D) и отгоняют с водяным паром стирол, не вступивший в реакцию (необходимо следить, чтобы латекс сильно не разбавлялся). Отгонку прекращают, когда из холодильника начнут капать прозрачные капли. Полученный отгон из приемника переносят в небольшую делительную воронку, отделяют стирольный слон и взвешивают его. [c.67]

В качестве ингибиторов процесса полимеризации тетрафторэтилена предложены алифатические и ароматические тиолы (этил-, пропил-, бутилмеркаптан, тиофе-нол, тиокрезол, тионафтол) , алифатические и ароматические амины (бутиламин, метилбутиламин, триметил-амин, р-нафтиламин, дифениламин, трифениламин) , терпеновые углеводороды (терпен В), а-метилвинил, 0-, т- и л-метилбензол . [c.32]

Каучуки бутадиен-метилстирольный СКМС-ЗО АРКМ-15 и бутадиен-стирольный СКС-30 АРКМ-15 получают совместной полимеризацией бутадиена с а-метилстиролом (в соотношении 8 32) или со стиролом (в соотношении 70 30) в эмульсии при 4—8 С. В качестве эмульгатора применяются смеси мыл диспропорционированной канифоли и синтетических жирных кислот, а в качестве стабилизатора — фенил-р-нафтиламин (неозон Д). Каучуки с содержанием 15% высокоарома-тического масла ПН-6К изготовляют в виде брикетов и рулонов. Выпускают группы I и II. [c.578]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология