Газ-носитель влияние на время удерживания

Рассмотрим теперь влияние перепада давления газа в колонке на время удерживания газа-носителя. Так как [c.571]

Согласно определению, под продолжительностью анализа понимают время удерживания последнего анализируемого компонента. Вследствие этого продолжительность анализа связывается простыми соотношениями с параметрами опыта. Так, д мин) обратно пропорционально скорости газа-носителя и (м/мин). Влияние температуры колонки на продолжитель- [c.63]

Примеси в газах-носителях практически не оказывают влияния на время удерживания и удерживаемые объемы, но заметно влияют на стабильность и чувствительность детекторов. Данные, перечисленные в табл. 209 и 210, получены для газов высокой степени чистоты [c.406]

Как мы увидим в гл. 4, для достижения высокой эффективности колонок желательно использовать мелкие частицы. К сожалению, в результате это приводит к колонкам, имеющим довольно низкую проницаемость, и, как мы увидим в следующих разделах, время удерживания становится очень большим вследствие влияния сжимаемости газа-носителя. Поэтому, хотя в газовой хроматографии применялись колонки, заполненные очень малыми (20—30 мкм) частицами [7], на практике не рекомендуется использовать частицы с размером менее чем 100 мкм. С другой стороны, по причинам сохранения эффективности (см. гл. 4), не рекомендуются частицы более крупные, чем 250 мкм. [c.52]

ПО направлению к концу колонки, особенно когда входное давление газа-носителя превышает выходное более чем в несколько раз. Такие большие значения входных давлений газа-носите-ля требуются только тогда, когда используются длинные, очень эффективные колонки, причем их влияние на времена удерживания (см. ниже) заметно ослабляет разделительную способность, которую можно ожидать от газохроматографических колонок. [c.55]

В то время как в ГЖХ выбор газа-носителя оказывает малое влияние на удерживание, последнее в ГАХ значительно меняется при работе с различными газами. Это является результатом различной адсорбционной способности адсорбентов к разным газам. [c.186]

Наряду с влиянием на время удерживания компонентов пробы размер частиц твердого носителя оказывает также заметное влияние на падение давления в колонке и на разделение. Как показывает график на рис. 3, [c.41]

Изменения скорости потока газа-носителя оказывают также влияние на время удерживания компонентов пробы. Ввиду того, что заводские приборы работают по строгому графику, время удерживания и, следовательно, скорость потока газа должны хорошо воспроизводиться. [c.106]

Третий фактор, оказывающий влияние на степень размывания пика,—это сопротивление колонки прохождению массы. Жидкая фаза, которая наносится на пористый носитель, образует на поверхности макропор тонкую пленку, микропоры же заполняются жидкостью. Молекулы вещества, транспортируемые газом-носителем, подходят через макропоры к жидкой пленке, растворяются и продвигаются в ней в поперечном и продольном направлениях. Как только они снова попадают в газовую фазу, поток газа-носителя транспортирует их дальше. Время удерживания молекул в жидкой пленке зависит от ее толщины, вязкости жидкости и от других факторов. Рассматривая изменения концентрации вещества в газе при прохождении через тонкий слой жидкости, Ван Деемтер и его сотрудники- вывели зависимость сопротивления колонки прохождению массы от других переменных. Эта зависимость дана выражением [c.22]

Л,ля расчетов требуется знать время удерживания и давления паров. Тщательное воспроизведение рабочих условий колонки в серии опытов не обязательно, так как незначительные изменения условий не влияют на отношение величин времени удерживания. Если в колонке содержится достаточное количество растворителя для исключения влияния поверхности твердого носителя, то полученные данные можно легко применить для других колонок с таким же растворителем этому не мешают различия в концентрации растворителя, диаметре и длине колонки, размере частиц, перепаде давления, скорости потока и, до некоторой степени температуры. Если влияние поверхности значительно, концентрацию растворителя следует регулировать. [c.103]

Сравнительно просто исследовать влияние условий протекания газа-носителя на отдельные параметры колонки. Однако не очень удобно исходить из данных о потоке газа, так как это заставило бы вводить поправки на давление, температуру газа, а также свободное сечение колонки. Поэтому наиболее целесообразно для практических целей определять время удерживания газа tм с исчезающе малым приведенным временем удерживания ( н—)-0, tм tR) и отказаться от рассмотрения потока газа, измеренного в единицах объема. [c.93]

Теоретически роль твердого носителя в газо-жидкостной хроматографии сводится к поддержанию жидкой неподвижной фазы в таком состоянии, чтобы через нее мог проходить газовый поток. В действительности твердый носитель зачастую оказывает заметное влияние на проявительные характеристики (например, форму пика, время удерживания, образование хвоста ) газообразных компо- [c.85]

В ряде работ [И—14] указывается, что время удерживания, а значит и величина I, довольно сильно изменялись, если по каким-либо причинам приходилось изменять заданную скорость. Однако результат анализа, полученного с использованием относительных значений параметра 1к в сочетании с детектором теплопроводности, при этом не изменялся. Следует отметить, что АРф влияет также на /, поскольку эта величина зависит от скорости газа-носителя в момент десорбции из колонки компонента. Однако это влияние очень мало, поскольку связано с изменением I за счет изменения ширины пика о. Поскольку чаще всего 1 Ь, этим влиянием можно пренебречь. [c.90]

Поскольку время удерживания зависит не только от природы анализируемого вещества (сорбата), сорбента и температуры опыта, но и от расхода газа-носителя, перепада давления, количества неподвижной фазы, объема газовой фазы в колонке, то для получения стандартных значений величин удерживания необходимо вводить поправки на влияние указанных факторов. Так, приведенное время удерживания [c.8]

Влияние природы газа-носителя на времена удерживания газов на порапаке Р исследовалось Гуламом, Рабба-ни, Рузеком и др. [65]. При использовании в качестве газа-носптеля водорода, азота, аргона это влияние очень мало, хотя и наблюдается некоторое уменьшение удерживаемых объемов различных газов (Кг, СО2, ЫгО, этан, этилен, аце- [c.15]

Первый этап настоящей работы состоял в определении влияния размера частиц твердого носителя на время удерживания выделяющихся компонентов пробы, на падение давления в колонке и на разделение компонентов, которые были намеренно выбраны так, чтобы па колонке с карбоваксом-600 происходило лишь частичное разделение. [c.41]

Влияние газа-носителя более ярко выражено для колонок с 10%-ным содержанием жидкой фазы. На этих колонках также была установлена эквивалентная разрешающая способность с любый газом-(носителем, но время удерживания при использовании водорода в 4 раза меньше, чем при использовании азота. [c.44]

Влияние различных газов-носителей на время удерживания в газо-адсорбционной хроматопрафии. [c.55]

В газовой хроматографии подвижную фазу рассматривают как инертную считается, что она не вступает во взаимодействие ни с веществом, ни с неподвижной фазой. Следовательно, природа подвижной фазы — газа не оказывает влияния на процессы распределения или адсорбции — десорбции и газ-носитель не влияет на селективность. Его влияние на хроматографический процесс сказывается через эффективность колонки, котофая зависит от разницы в скоростях диффузии веществ в газах [член В уравнения Ван-Деемтера (1.53)]. Природа газа-носителя влияет на продолжительность анализа, поскольку оптимум скорости потока различен для разных газов и время удерживания уменьшается с уменьшением коэффициентов диффузии, вещества. Оказывает влияние также и определенное ограничение давления, обусловленное разницей вязкости газов. Принимаются во внимание и такие обстоятельства, как стоимость газа, его чистота, безопасность и обеспечение максимальной чувствительности используемых детекторов. Исходя из этого в газовой хроматографии используют ограниченный набор газов азот, водород, аргон и гелий. [c.114]

Так, полученные одним из авторов и Насыбуллиной значения удельного удерживаемого объема при 100° С на 1 г хромосорба W и прокаленной при 1100° С белой сажи (без дезактивации) показывают, что если влияние твердого носителя на характеристики удерживания углеводородов незначительно, то для полярных сорбатов это влияние весьма ощутимо. Абсолютный удерживаемый объем на 1 г немодифицированного хромосорба составляет при 100° С для к-гептана примерно 0,1 мл/з, для к-нонана — примерно 0,85 мл/г, в то время как для изопропанола он превышает 2 мл г (экстраполяция к нулевой величине пробы). Разумеется, такой метод оценки является сугубо ориентировочным вследствие неидентичности адсорбции на поверхности газ — твердое тело и жидкость — твердое тело. Представляет интерес также метод, использованный Юроном и Парчером [22], который заключается в хроматографическом определении изотермы сорбции по размытой десорбционной ветви (см. соответствующий раздел) на колонках с различным количеством неподвижной жидкости (сквалана). В этой же работе предложено использовать константу м в уравнении Фрейндлиха [c.35]

Число опубликованных к настоящему времени работ по использованию газовой хроматографии при изучении хемосорбции сравнительно невелико. Кремер и Розелиус [59, 60] впервые исследовали влияние отравления платинового катализатора сероводородом на время удерживания водорода колонкой, заполненной катализатором. Для определения удельной поверхности платины в гидрирующих катализаторах применялся метод предварительного окисления с последующим восстановлением металлической поверхности дозированным количеством На [61]. Для измерения изобар водорода на никелевых катализаторах был использован фронтальный метод [62]. Пример использования импульсной хроматографической методики при измерении хемосорбции водорода и СО на катализаторе Р1 (0,5%) на 7-А120з приведен в работах [19, 63]. На рис. 111.25 представлена серия хроматограмм, полученная в результате ввода девяти последовательных доз (по 0,6 см НТД) водорода в каталитическую колонку, заполненную 8 г указанного катализатора. Размеры колонки 90 X 0,4 см, скорость потока газа-носителя 5 см /мин. Температура реактора 50° С. Суммарное количество поглощенного Нд — около 2 сл , причем это количество не зависит от объема отдельных доз. Поглощенный водород хемосорбирован прочно и практически не десорбируется при многочасовой продувке аргоном. Десорбция поглощенного На не происходит и при нагреве д 400° С — предварительно насыщенный водородом катализатор не приобретает способности поглощать водород при длительном его нагреве в токе аргона. [c.135]

В работе [30] исследовалось влияние на процесс температуры, величины пробы, скорости газа-носителя, частоты ввода. Полученные результаты качественно совпадают с выводами работы Рогинского и Розенталя [29] для случая последовательного запуска большого числа импульсов в реактор. Типичные каталитические хроматограммы для этого случая представлены на рис. .23. Видно, что наряду с пиком непрореагировавшего циклогексана на хроматограмме появляется также пик циклогексана, образовавшегося в результате того, что водород из последующего запуска догоняет бензол из предыдущего и гидрирует его. Очевидно, что частота запуска должна быть подобрана так, чтобы свести к минимуму повторное образование циклогексана. Хроматографические эффекты могут быть, по-видимому, значительно больше, однако рациональный выбор оптимальных параметров можно будет сделать после математического анализа реальной модели. Частота импульса, очевидно, могла бы быть увеличена, если бы удалось ускорить прохождение продукта реакции по слою катализатора. Авторы показали, что при предварительной обработке А12О3 10%-ным раствором КОН в метаноле время удерживания бензола уменьшается и пик становится менее размытым (рис. .24). Катализатор при этом не уменьшает своей активности. [c.232]

На рис. 1 показано влияние размера частиц твердого носителя и скорости потока газа-носителя на исправленное время удерншвания для бутилацетата на колонке с карбоваксом-600. В измеренное время удерживания вносили поправки на мертвый объем колонок путем вычитания времени удерживания для воздуха при тех же условиях. Следует отметить, что исправленное время удерживания обратно пропорционально скорости потока. Это соотношение оставалось справедливым для различных размеров частиц, но константа пропорциональности изменялась. [c.41]

Рис. 2. Влияние размера частиц твердого носителя на иснравленное время удерживания бутилацетата при постоянной скорости потока.

На рис. 6 показано влияние изменения х/о на высоту пика, время удерншвания и ширину пика как для диффузионного, так и для проточного детекторов. Для диффузионных детекторов высоты пиков при увеличениит/ст уменьшаются быстрее. Смещение времени удерншвания Айг равно Atr[o и одинаково для детекторов обоих типов. Если вычислять время удерживания как разность мен ду временем удерживания компонента и газа-носителя, смещение полос взаимно компенсируется. Диффузия приводит к большему расширению полосы, выраженному в относительной ширине полосы а /а, где а — полуширина полосы после детектирования. Различие в величинах а а для передней и задней границ полосы определяет асимметрию и размазывание задней границы. Если отношение х/о равно 0,2 или меньше этой величины, то для обоих видов детекторов искажение невелико и следует ожидать довольно правильной записи пиков. [c.170]

Влияние у м е н ь ш е я и я количества жидко и фазы. При уменьшении жидкой фазы с 30% до 10% оптимальные значения скорости потока и перепада давления одинаковы для обоих колонок, если в качестве газа-носителя применяют азот. Разрешающая способность обоих колонок одна и та же вследствие компенсации влиящ ия Л, - Х + К ) и Л на 11 (уравнение 8). Однако время удерживания для бутадиена согласно уравнению 3 уменьшается в 2,4 раза, поэтому величина / , /г ,- больше для колонок с 10%-ныхМ содержанием жидкой фазы. [c.43]

Влияние природы газа-носителя. По данным, полученны-м а колонке длиной 120 см при 30%-ном содержании жидкой фазы с применением в качестве газа-носителя азота и водорода, число тарелок, а, следовательно, разрешающая способность колонки для водорода несколько меньше. Однако большая оптимальная скорость газа-носителя, определенная при работе с этим газом, у.меньщает время удерживания бутадиена в 2, 3 раза. [c.44]

Вторым сомножителем в уравнении, оиределяюш,ем коэффициент А, является размер зерен носителя, выраженный диаметром частицы с1р. Если он достаточно мал, то снижается коэффициент А п, следовательно, высота, эквивалентная теоретической тарелке. Однако йр и К связаны между собой частицы небольших размеров упаковать труднее, чем более крупные, поэтому неравномерность заполнения и выражающий ее параметр л увеличиваются, что снижает эффективность разделения. Кроме того, с уменьшением размеров частиц увеличиваются градиент давления в колонке и время удерживания. Поэтому приходится искать компромиссное решение и выбирать минимально возможные размеры частиц, для которых эти недостатки еще не ощущаются в значительной степени. Влияние на коэффициент л и тем самым на А оказывают не столько абсолютные размеры отдельных частиц, сколько распределение этих частиц по размерам в массе насадки [2] очевидно, что при заполнении колонки носителем, в котором, например, вместе с частицами диаметром 0,2 мм имеются более мелкие частицы, плотно упа- [c.171]

Часто возникает вопрос если все данные Роршнейдера получены для колонок, содержащих 20% неподвижной фазы, то как эти данные применить для иных концентраций, скажем 3% Нужно согласиться с тем, что все еще требуется большой объем исследований с цепью определения роли различных твердых носителей и концентраций неподвижной фазы, поскольку эти факторы действительно влияют на полярность копонки. Однако, как правило, вполне можно принять следующее если колонка В на 50% более попярна, чем колонка А при 20% неподвижной фазы, то она настолько же более попярна и при 3% неподвижной фазы. Но нельзя считать, что колонка В, содержащая 15% неподвижной фазы, на 50% более полярна колонки А, содержащей 5% неподвижной фазы. Степень влияния концентрации неподвижной фазы на полярность колонки обсуждается в гл. 5. Применение силанизованных твердых носителей, таких, как супелкопорт, приводит не только к уменьшению расширения задних фронтов хроматографических пиков, но и к изменению эффективной полярности". При использовании менее полярных неподвижных фаз необходимы копонки длиной не менее 7 м, поскольку в противном случае упомянутые выше пять стандартных соединений выходят из копонки настолько быстро, что невозможно точно измерить их времена удерживания. Этих трудностей удается избежать, если применяется электронный измеритель времени удерживания, но точное измерение времен удерживания на ленте самописца является серьезной проблемой. [c.106]

Так, Стефанович и Балкер [132] исследовали влияние соотношения количества НЖФ и твердого носителя на разделение бутиловых эфиров N-TФAпpoизвoдныx аминокислот на колонке (100 X X 0,4 см), заполненной сорбентом с 0,5—2% ПЭГА на промытом кислотой хромосорбе , нри программировании температуры от 80 до 230° С со скоростью 4 град мин. Относительные времена удерживания производных глицина, метионина, фенилаланина, пролина, аланина прямо пропорционально возрастали с увеличением количества НЖФ. Наилучшие результаты разделения были получены на колонке, содержащей сорбент с 0,65% НЖФ. [c.49]

Как уже отмечалось, сорбент в ГЖТХ представляет собой систему газ — жидкость — твердое тело, и на стабильность свойств колонок (сорбентов) большое влияние оказывают все фазы, а также их взаимодействие друг с другом, причем особенно четко в этих процессах проявляется влияние ТН на свойства тонкой пленки НЖФ. На взаимодействие НЖФ — ТН определенное влияние оказывает также и газ-носитель, и анализируемый образец. Так, Дженнингс [8] отмечает, что вода может активно адсорбироваться на стеклянной поверхности и вытеснять НЖФ. Поэтому рекомендуется хранить капиллярные колонки с герметично закрытыми концами (см., например, [6] ). На свойства колонки может оказывать влияние и состав анализируемого образца. В литературе ]166, 167] отмечается, что при анализе образцов, содержащих воду, заметно изменяется время удерживания анализируемых компонентов и их разделение, причем это явление наблюдалось как для неполярных, так и для полярных НЖФ. [c.49]

Таким образом, развитие газо-жидкостной хроматографии показало, что уравнения (IV- ) и (1У-2) справедливы далеко не во всех случаях. Мошьер и Сивере [31] отмечали, что теоретически роль твердого носителя в газо-жидкостной хроматографии сводится к поддержанию НЖФ в таком состоянии, чтобы через нее мог проходить газовый поток. В действительности твердый носитель зачастую оказывает заметное влияние на элюционные характеристики (например, форму пика, время удерживания, образование хвоста) летучих компонентов. Чистая газо-жидкостная хроматография, в которой величины удерживания и другие хроматографические характеристики соединений определяются только свойствами НЖФ, на практике часто не реализуются. Ограниченная область применения уравнений (1У-1) и (1У-2) объясняется использованием при их выводе слишком идеализированной модели сорбента, не учитывающей его полифазности (гетерогенности). Согласно этой упрощенной модели, адсорбция на поверхностях раздела (например, газ — НЖФ, НЖФ — твердый носитель) отсутствует, а сорбция происходит только в пленке НЖФ, свойства которой не отличаются от свойств чистой НЖФ в большом объеме. Поэтому для количественного объяснения закономерностей измерения величин удерживания на сорбенте, содержащем НЖФ, необходимо рассмотреть более реальную модель этого сорбента, обратив В1нимание на распределение НЖФ на поверхности твердого носителя. [c.69]

Расчет средней квадратической погрешности был выполнен для кислородсодержащего вещества — диэтилового эфира, так как соединения, молекулы которых способны к специфическим взаимодействиям, более чувствительны к влиянию адсорбционных эффектов. Коэффициент распределения диэтилового эфира измеряли на дибутилфталате при 50° С в пяти параллельных опытах. Рабочие параметры поддерживали и измеряли с возможной точностью (например, время удерживания измерялось с погрешностью 0,1с с помощью секундомера). Неподвижная жидкая фаза была взята в количестве 25%, что позволило практически исключить влияние адсорбции на поверхности твердого носителя (целита-545). Колебания значений рабочих параметров (погрешности Ахг) приведены в таблице. Как видно из таблицы, наибольший вклад в среднюю квадратическую погрешность измерения коэффициента распределения вносило время ударживания — 2,12 ед. К. В менее тщательно поставленных опытах может существенно возрасти вклад из-за колебаний температур колонки и пенного измерителя, давления на входе в колонку и погрешностей измерения мертвого объема колонки (времени удерживания несорбирующегося вещества — в данном случае воздуха). Априорная средняя квадратическая погрешность измерения коэффициента распределения диэтилового эфира, рассчитанная по уравнению (50), составила [c.17]