Программирование при постоянном давлении

Поэтому для вычисления оптимальной температурной кривой при условии ограничений (I—III) полезно пользоваться методом многоходового выбора вариантов [8], который позволяет без внесения в методику расчета существенных дополнений исключать не только неоптимальные траектории, но и траектории, не удовлетворяющие ограничениям указанного типа. Метод многоходового выбора вариантов является одним из численных методов динамического программирования [9]. Рассмотрим его подробно на примере расчета пиролизного реактора идеального вытеснения при постоянном давлении. [c.204]

Если газ-носитель подается в колонку хроматографа с программированием температуры при постоянном давлении, скорость потока уменьшается с повышением температуры колонки. Как показывает уравнение (XV. 12), скорость газа уменьшается с увеличением его вязкости, а последняя для большинства газов увеличивается с повышением температуры. Уменьшение скорости [c.354]

При программировании температуры колонки увеличивается вязкость газа-носителя. В результате при постоянном давлении на входе в колонку скорость газового потока в колонке уменьшается пропорционально абсолютной температуре в степени 1,7. Аналогично перепад давлений на колонке, необходимый для поддержания в ней заданной скорости газового потока, увеличивается пропорционально абсолютной температуре в степени 1,7 . [c.212]

Преимущества пневматических насосов состоят в том, что они быстро набирают давление и дают низкий уровень шумов, что видно по работе детектора, а потому хороши для высокочувствительных и количественных исследований. Пневматические насосы относятся к наиболее дешевым и наиболее удобны при вводе проб с остановкой потока. Недостатком является то, что насосы работают при постоянном давлении, и скорость потока зависит от сопротивления системы. Емкость резервуара подвижной фазы ограничена, однако пневматические насосы, повышающие давление, заполняются быстро. Они менее других подходят для программирования растворителя и для некоторых (простые пневматические) давление практически не превышает 10 МПа (100 кгс/см ). [c.108]

Рис. VI.4. Хроматограммы смеси алкилбензолов в условиях программирования давления (а) и при постоянном давлении (б, е) [14]

Удовлетворительного регулирования давления не трудно достигнуть при проведении изотермических опытов. Однако при температурном программировании скорость потока газа-носителя из-за увеличения его вязкости при повышении температуры уменьшается, если газ подают в колонку при постоянном давлении. Количественные результаты получают только при поддержании постоянной объемной скорости потока, проходящего через детектор. Для этой цели разработано приспособление, основанное на поддержании постоянного перепада давления на сужении, так что перепад давления и, следовательно, скорость потока через сужение не зависят от давления на входе [59]. Схематичное изображение такого прибора показано на фиг. 27. Он состоит из клапана а, приводимого в движение диафрагмой [c.104]

Для детектирования компонентов с большим временем удерживания используется программирование перепада давления, осуществляемого путем постепенного повышения давления на входе в колонку при постоянном (атмосферном) давлении на выходе. Описаны преимущества указанного метода не требует охлаждения колонок после завершения цикла анализа более легкая воспроизводимость результатов расчет состава смеси не по площади, а только по высоте пиков строже сохраняется линейность времени выхода для компонентов гомологического ряда. [c.41]

Выведены ур-ния, позволяющие вычислять удерж, объем в зависимости от давления газа-носителя и рассчитывать программу изменения давления для разделения данной смеси за определенное время. Примеры анализа смеси бензола, этилбензола, анизола, нитробензола, о- и я-нитроэтилбензола, при постоянном давлении и при изменении давления и смеси ацетона, бензола, толуола, этилбензола и анизола, с двойным программированием давления — сначала повышения, а затем понижения. [c.43]

Газовая хроматография с программированием температуры при постоянном давлении. [c.91]

Выведено ур-ние с учетом переменной скорости потока газа и постоянного давления и вычислены т-ры удерживания для положения максимума конц-ции в колонке в данный момент. Разработанная теория успешно применена для обычной методики с программированием т-ры и с регулятором скорости потока. [c.91]

Следует подчеркнуть, однако, что эти простые зависимости справедливы только для конкретной колонки при одних и тех же условиях потока (постоянная массовая скорость или постоянный перепад давления). Другими словами, в уравнении (4-44) следует применять значения полученные для той же скорости потока на выходе, как и в условиях программирования при той же температуре. С этим ограничением и в упомянутых пределах эти уравнения достаточно точны при всех рабочих условиях и не ограничены случаями малого перепада давления. Для режима с постоянной массовой скоростью потока (Ро постоянна) уравнение (4-44) является наиболее подходящим и равноценно основному уравнению (3-19). Поэтому для любой данной колонки и любой скорости можно применять уравнения, выведенные в предыдущих разделах при использовании в расчете непосредственно наблюдаемых величин. Для режима с постоянным давлением применимо уравнение (4-43), эквивалентное уравнению (3-41). Так как для режима с постоянным давлением величина Р постоянна, левый интеграл точно равен единице. Таким образом, для режима с постоянным давлением уравнение (4-43) является точным, и его можно вывести непосредственно из уравнения (3-40) с помощью уравнения (3-36). [c.130]

С катарометром при постоянной температуре площадь пика прямо пропорциональна концентрации вещества в газе-носителе и обратно пропорциональна скорости газового потока. Если в результате программирования температуры ни температура ячейки детектора, ни скорость газа-носителя не изменяются, то площадь пика не будет зависеть от выбранной программы. Чтобы обеспечить нормальные условия работы детектора, его температура должна поддерживаться постоянной, однако скорости газа-носителя, если не принять специальных мер, меняются с изменением температуры колонки. Если колонку нагревают по программе при постоянных давлениях на входе и выходе, то для компенсации изменения скорости потока с температурой необходимо применять поправочный коэффициент. В этом случае площадь пика, приведенная к условиям постоянной скорости, равна произведению измеренной [c.241]

Поддержанием постоянства производительности насоса облегчается программирование скорости потока и состава подвижной фазы. С помощью мембранного насоса (1) с двумя головками с максимальным рабочим давлением в 500 кгс/см2 растворитель одновременно забирается из двух сосудов 2 и соединенный поток подается в печь 4, в которой поддерживается постоянная надкритическая температура флюида — подвижной фазы. Пульсация давления выравнивается с помощью буферной спирали большого объема. Имеется и другой мембранный насос 5, работающий при более высоких давлениях (до 3000 кгс/см ). [c.95]

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения 22 и 3 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-посителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

Потребность в более точном контролировании анализа и увеличении его универсальности привела к значительному усложнению и увеличению числа различных приборов для анализа методом ГХ. Температуру колонки можно поддерживать неизменной (изотермический режим) или программировать ее. Во втором из этих режимов температуру колонки постепенно повышают, что позволяет за приемлемое время и с достаточной чувствительностью определять соединения самой разной летучести. (В отличие от анализа в изотермическом режиме при программировании температуры соединения, выходящие из колонки в последнюю очередь, дают не растянутые, а узкие хроматографические пики.) Повышение температуры приводит к расширению газа-носителя. Поэтому для поддержания постоянной скорости потока газа-носителя в процессе разделения с программированием температуры колонки требуются дифференциальный регулятор газового потока и баллон с газом высокого давления. Для получения стабильных результатов применяют дифференциальную систему с двойными колонками и двойным детектором, которая позволяет автоматически учесть нестабильную концентрацию паров неизвестной жидкой фазы в элюате, которая возрастает с повышением температуры. Исключительно хорошие разделения обеспечивают незаполненные капиллярные колонки (с жидкой фазой на стенках), длиной 15—300 м. Для проведения сложных анализов часто требуются вспомогательные методы, такие, как химическое превращение анализируемого соединения [1]. [c.421]

Разделение компонентов можно осуществлять в колоннах на-садочного типа (колоночная хроматография), капиллярах, заполненных неподвижной жидкой фазой (капиллярная хроматография), на фильтровальной бумаге (бумажная хроматография), на тонком слое сорбента, нанесенном на стеклянную пластинку (тонкослойная хроматография). Разделять смеси можно при постоянной температуре и давлении или с программированием, т. е. с постепенным повышением по заданной программе температуры или давления газа-носителя. Все варианты хроматографии являются молекулярными, а жидкостно-адсорбционная хроматография может быть и ионообменной, осуществляемой при обмене ионов разделяемых компонентов с поверхностными ионами ионообменного адсорбента. [c.118]

Более высокие требования к стабильности поддержания расхода газа-носителя, особенно в условиях программирования температуры и расхода газа в колонке, вызывают необходимость применения, кроме игольчатых вентилей, точной регулировки потока, регуляторов расхода. Наиболее часто применяют мембранные регуляторы расхода газа, принцип действия которых основан на поддержании постоянного расхода с помощью мембраны, соединенной с регулирующим клапаном и игольчатого дросселя. Мембрана поддерживает постоянный перепад давления на дросселе. [c.128]

В режиме программирования температуры термостата сопротивление колонки повьппается, а расход падает. В этом случае для сохранения постоянного расхода в колонке используется регулятор расхода. При падении расхода в связи с увеличением сопротивления в колонке регулятор расхода повышает входное давление настолько, чтобы восстановился первоначальный расход газа-носителя. Расход газов измеряют мыльно-пенным измерителем, реометром, ротаметром или специальным электронным измерителем расхода на принципе теплового расходомера. Фильтры для очистки газа-носителя заполняют адсорбентами (активированный уголь, силикагель, цеолит). [c.260]

Следовательно, когда анализ проводится при программировании температуры и если используется автоматический регулятор давления, скорость газа-носителя с повышением температуры уменьшается. В наиболее часто используемых схемах, когда в линию газа-носителя вводится автоматический регулятор расхода газа-носителя, давление на входе в колонку с повышением температуры увеличивается. В обоих случаях средняя скорость газа-носителя не остается постоянной. [c.53]

Ситуация иная, когда используется автоматический регулятор массовой скорости газа-носителя. Автоматический регулятор массовой скорости газа-носителя эксплуатируется при постоянной температуре, обычно комнатной [1]. Во время программирования температуры колонки давление газа-носителя на входе в колонку будет повышаться, чтобы компенсировать увеличение кажущегося пневматического сопротивления колонки (обусловленного повышением вязкости газа-носителя). Объемная скорость газа-носителя на выходе из колонки, измеряемая при комнатной температуре, будет сохраняться постоянной, отражая постоянную массовую скорость газа-носителя, протекающего через колонку. Фактическая линейная скорость газа-носителя в колонке увеличивается пропорционально температуре. Теперь приведенная скорость газа-носителя уменьшается только как абсолютная температура колонки в степени 0,75, что является намного более слабой зависимостью. Для двух повышений температуры колонки, рассмотренных выше (от 80 °С до 192 °С и от 80 °С до 275 °С), приведенная скорость газа-носителя уменьшается соответственно в 1,23 и 1,40 раза, что намного легче контролировать экспериментально. [c.68]

При работе в изотермическом режиме температурная зависимость играет малую роль. Однако при работе с программированием температуры в связи с наличием рассматриваемого фактора возникает необходимость поддержания постоянной скорости потока нри повышении давления в колонке, о чем подробнее будет ска--зано в гл. XV. [c.182]

После воздействия соединения хрома с носителем и сушки до образования сыпучего порошка катализатор активируют нагреванием при высокой температуре в токе воздуха. Потоком сухого воздуха создают кипящий слой катализатора и нагревают его при температурах 500—1000 °С [28]. После программированного подъема температуры кипящего слоя ее поддерживают постоянной в течение 5—10 ч. Затем катализатор охлаждают, продувают азотом для удаления воздуха и до использования хранят под давлением сухого азота. [c.163]

Пламенно-ионизационный детектор мало чувствителен к колебаниям температуры, поэтому он обычно применяется при программировании температуры. Зависимость показаний концентрационного и потокового детекторов от расхода газа-носителя уже рассматривалась выше. Для катарометра, например, необходимо поддерживать постоянными расход и давление газа-носителя в детекторе, температуру и ток детектора. [c.91]

Детектор механически прочен, сравнительно слабо реагирует на небольшие изменения условий эксперимента и отличается высокой чувствительностью и большим линейным диапазоном. Он одинаково чувствителен ко всем соединениям, содержащим связь С-Н, атакже к ряду других веществ, но не реагирует на постоянные газы и примеси в газе-носителе [4]. Пламенно-иониза-ционный детектор прост по конструкции, обладает малым рабочим объемом и малой инерционностью. Его широко применяют с капиллярными и микрона-садочными колонками. Детектор малочувствителен к колебаниям расхода газа-носителя, небольшим изменениям давления и температуры поэтому его применяют при анализах с программированием температуры в колонках. Хорошо чувствуя ЛОС, ПИД нечувствителен к примесям влаги в газе-носите-ле, в связи с чем его можно использовать для анализа влажных проб, например, образцов почв, проб воды или содержащих влагу проб воздуха. [c.396]

Некоторые значения, полученные при постоянной температуре, были обработаны четырьмя способами с поправками на Р-, Т-, Р + Т, а также и без поправки. Для каждого метода рассчитывали константы. При расчетах, относящихся к опытам с программированием температуры, значение скоро-сги потока, использованное в уравнении 4, имело те же (соответствующие) поправки, которые использованы при нахождении 0 и iЗ. В противном случае вышло бы, что мы изменяем единицы измерения в середине вычисления без введения переводного коэффициента. В опытах с программированием температуры поправка на падение давления соответствовала среднему арифметическому значению температурных пределов, т. е. А + Г )/2. Аналогичным образом была подобрана основная скорость потока внутри небольшого интервала колебаний ее при введении температурной поправки эта скорость имела вид (А + Г )/20. [c.121]

После загрузки катализатора в растворителе (60 см ) автоклав продували синтез-газом, доводили давление до требуемого и выводили на рабочий режим, затем выдерживали этот режим в течение часа для формирования катализаторного комплекса, после чего с помощью дозатора избыточным давлением синтез-газа подавали в реактор жидкие бутены-2 и с этого момента начинали отсчет времени реакции. Реакцию проводили при постоянном давлении и температуре. За ходом реакции наблюдали по падению давления синтез-газа, подаваемого из калиброванной емкости вместимостью 145 см в реактор по мере его поглощения. Анализ реакционной смеси проводили методом ГЖХ на хроматографе ЛХМ-72 с пламенно-ионизационным детектором с программированием температуры на колонке с сорбентом ПЭГ-20М на хезасорбе (/ — 3 м, й — 2 мм). Газ-носитель — аргон. В качестве внутреннего стандарта применяли к-бутиловый спирт. Анализ конечного состава реакционной с.меси показал, что расчет степени превращения бутенов по поглощенному синтез-газу согласуется с данными хроматографического анализа с точностью 5% отн. Все кинетические расчеты сделаны на основании начальных скоростей реакций гидроформилирования, так как селективность реакции не излгенялась в ходе опытов. Скорость образования индивидуальных альдегидов определяли как произведение начальной суммарной скорости. гидроформилирования на долю индивидуального альдегида, образовавшегося в реакционной смеси. [c.12]

ЛЯ. Это оказывается верным не только для изотермической хроматографии, но и для анализов с программированием техмпера-туры. Как показано в работе [48], для данного компонента с увеличением температуры повышается также и Ыопт- Поэтому необходимо определять опт не при начальной температуре, а при температуре удерживания соответствующего компонента с тем, чтобы компоненты не могли переноситься даже короткое время газом-носителем со скоростью ниже чем йот- При постоянном давлении газа-носителя на входе колонки скорость и снижается с увеличением температуры в ходе выполнения температурной программы из-за повышения вязкости газа-носителя. Это обстоятельство также подтверждает, что опт следует определять при температуре удерживания, а не в начале температурной программы. [c.95]

Г — скорость повышения давления (атм/мин), ро — начальное давление (в абсолютных атмосферах), = — величина постоянного давления на входе в колонку, которому соответствует время удерживания вещества /, равное /5 (изобарический режим) р няч = рнач1р0 — давление, с которого начинается программирование давления а — коэффициент уменьшения времени удерживания за счет программирования давления (/уд = 4а а 1) /уд — действительное время удерживания при программировании давления с — величина, зависящая от вязкости газа и проницаемости колонки , Ь-длина колонки, йг = / д /tм [c.215]

Заряд бессоплового РДТТ обычно выполняется в форме цилиндра с соосным внутренним цилиндрическим каналом. Поскольку в такой конфигурации отсутствует критическое сечение, давление в камере будет уменьшаться со временем, а тяга тем не менее может поддерживаться приблизительно постоянной вследствие непрерывного увеличения площади поверхности горения (рис. 71). Существует возможность программирования тяги, например, бронировкой заднего торца заряда или введением компенсирующих поверхностей в виде обратного внутреннего конуса в задней части центрального канала. [c.131]

Известно, что в обычной ВЭЖХ эффективность хроматографической системы, полученной путем последовательного соединения нескольких колонок (с целью повышения эффективности разделе(ния, не пропорциональна суммарной длине колонок В то же время в микро-ВЭЖХ благодаря уменьшению вихревой диффузии и более эффективному отводу тепла, выделяющегося вследствие перепада давления, увеличение длины колонки позволяет достигнуть достаточно высокой эффективности системы Выделяющаяся в колонке теплота влияет на процессы массопереноса, что ухудшает эффективность разделения Поэтому температуру в колонке следует поддерживать постоянной Малая теплоемкость микроколонок упрощает программирование температуры в ВЭЖХ Этот прием получил широкое распространение в газовой хроматографии (ГХ [c.9]

Средняя линейная скорость газа-носителя рассчитывается делением длины колонки на рассчитанное или экспериментально измеренное время выхода пика воздуха. При выводе уравнения (XII. И) было сделано допущение (как правило, близкое к действительности), что все параметры постоянны по всей длине колонки. Отклонения имеют место в тех случаях, когда применяются колонки с программированием температуры, когда падение давления в колонке составляет заметную величину и когда скорость газа значительно изменяется. В теорию капиллярных колонок Гиддингсом и сотрудниками [6, 26], Хаархоффом и Преториусом [10 ] и друх ими исследователями были внесены некоторые усовершенствования, рассмотрение которых выходит за рамки настоящей книги. [c.297]

Первый — блок контроля потока обеспечивает регулируемую тюдачу газа-носнтеля к двум параллельным колонкам. Скода в-ходят регуляторы потока с игольчатыми веитнлялт, ротаметры и запорные краны. Ротаметры рассчитаны на расход от 7 до 70 см /мнн азота. Установка обеспечивает постоянную скорость потока газа-носнтеля как в случае колебаний давления в подводящих линиях, так и в случае излшнепня сопротивления хроматографической колонки. Последнее обстоятельство особенно важно при программировании температуры. [c.220]

Данные рис. 17 позволяют сравнить разделение смеси алкилбепзо-лов, выполненное в режиме программирования давления, с разделением в изобарных условиях при двух различных давлезгаях соответственно. Очевидно, что наблюдается улучшение разделения в режиме программирования давления. В первых пробных опытах в качестве неподвижной фазы использовался полиэтилен, а в качестве подвижной — диэтиловый эфир. Опыты были трудными, поскольку происход]1ло сдирание (снятие) неподвижной жидкости с поверхности носителя. Порапак <2 также оказался не очень подходяш,им, так как постепенное увеличение давле-пия вызывало набухание адсорбента, приводящее к увеличению перепада давления в колонке. Лучшие результаты, которые показаны на рис. 17, были получены с окисью алюминия, которая была предварительно прокалена при 1000° С и пропитана 1 вес.% гидроокиси натрия. В режиме программирования давления оно сначала в течение нескольких минут поддерживалось постоянным в 30 атм и затем увеличивалось. [c.78]

Таблицы значений поправочного коэффициента ] ил1еются в литературе Аналогичным образом были исправлены и значения удерживаемых объемов, полученные в опытах с программированием температуры. Хотя предполагается, что скорость потока постоянна, в действительности она колеблется в узких пределах так же, как и перепад давления. В этих пределах на основании температурного интервала, проходимого каждым соединением, были определены средние арифметические значения величин / и и и введены указанные выше поправки. [c.116]

При ПОСТОЯННОМ потоке газа на выходе из газового резервуара (измеренном в условиях постоянства температуры) средняя скорость газа-носителя повышается по мере увеличения температуры колонки. Одновременно увеличивается давление на входе колонки. Таким образом, для случая программирования температуры с одновременным регулированием потока газа соотношения между параметрами становятся неопределенными. Рекомендация [48] поддерживать среднюю скорость газа-носителя равной или большей Ыопт, установленной для самого первого пика при исходной температуре, оказывается недостаточной для выбора наиболее приемлемой скорости потока газа. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология