Палладий Al поверхность

Гидрирование этилена Поверхность вольфрама Поверхность железа Поверхность никеля Поверхность платины Поверхность палладия Поверхность родия [c.38]

Практическое значение имеет смачивание расплавами палладия поверхностей, изготовленных из окиси алюминия, магния и циркония, а также из карбидов и боридов ванадия, титана и циркония [c.279]

Как уже указывалось, одной из важнейших стадий является диссоциация водорода. В связи-с этим, естественно, встает вопрос о природе высокой диссоциирующей способности поверхности таких металлов, как платина и палладий. Поверхность монокристаллов платины, обладающая дефектами в виде "ступенек", "террас" и т.п. исследовалась методом молекулярных пучков. Схема эксперимента показана на рис. 5.7, Поверхность платины со структурой [ 6(111) х (111)], образующую "ступеньку" на поверхности (111), бомбардировали молекулярным пучком смеси тяжелого и легкого водорода ( 0 и Нг) и [c.117]

Начальные стадии роста медных покрытий исследованы в работе [91]. На активированной палладием поверхности растут [c.119]

В качестве восстановителей для акселерации обычно применяют те же соединения, что и для химической металлизации. Хорошие результаты при акселерации активированных палладием поверхностей дают 5—15 % растворы гипофосфита натрия. Поверхность обрабатывают ими при комнатной или повышенной до 60—80 °С температуре в течение 2—5 мин. [c.53]

На активированной палладием поверхности для начала осаждения меди должно находиться 0,3—5 мг Рб на 1 для осаждения никеля — 0,1 — 1 мг Рс1 иа 1 м . [c.63]

Сила тока в растворе (а следовательно, и напряжение) очень сильно зависит от наличия примесей в растворе, природы металла, используемого в качестве электродов, и состояния поверхности электродов. Так, например, экспериментальные данные, полученные при электролизе на гладких электродах из платины или палладия, хорошо согласуются с предположением о том, что в системе идет медленная рекомбинация сорбированных атомов Н [64, 73]. Для ртути [74] был предложен механизм, включающий медленный перенос атома Н от НзО" вблизи поверхности к металлическому электроду. [c.557]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Повыщение активности и селективности описанных соединений палладия при осаждении на силикагеле позволяет предположить образование активных центров на поверхности носителя, подобных описанным в [77], за счет взаимодействия лигандов палладия с поверхностными гидроксильными группами силикагеля [c.140]

На поверхности катализатора бензол может адсорбироваться либо всей плоскостью, либо одним из ребер. По А. А. Баландину это будут соответственно секстетная и дублетная модели. В случае плоскостной хемосорбции (секстетная модель) размеры молекулы бензола и расстояния между атомами металла должны соответствовать друг другу. Мультиплетная теория А. А. Баландина по параметрам решеток металлов постулирует, что катализаторами гидрирования и дегидрирования могут быть только металлы никель, кобальт, медь, рутений, иридий, палладий, платина, родий, осмий,. рений. Это подтверждено экспериментально, за исключением меди, на которой гидрирование бензола часто не наблюдалось. Однако считают что это исключение кажущееся и незначительная активность меди объясняется энергетическими факторами. [c.131]

Непрозрачность металлов также обусловлена присутствием в кристаллической решетке (а также и в расплаве) свободных электронов. Подвижные электроны в металле гасят световые колебания, превращая их энергию в теплоту или, в определенных условиях, используя ее для высвобождения электронов с поверхности металла (фотоэлектрический эффект). Как известно, металлический блеск объясняется тем, что металлы отражают большую долю падающего на них света. Интенсивность блеска определяется долей поглощаемого света. Наиболее ярко блестят палладий и серебро. Большинство металлов почти полностью отражает свет всех длин волк спектра, в связи с чем они имеют белый или серый цвет. И только некоторые металлы (медь, золото, цезий) поглощают зеленый или голубой свет сильнее, чем свет других длин волн, в связи с чем они окрашены в желтый или даже красный цвет. Этим объясняется способность всех металлов полностью отражать радиоволны, которая используется для обнаружения различных металлических объектов с помощью радиоволн (радиолокация). [c.221]

Уже около тридцати лет известны экспериментальные данные, показывающие наличие гистерезиса скорости химической реакции, а за последнее время открыты изотермические автоколебательные режимы на поверхности катализатора при неизменном состоянии газовой фазы. Так, при окислении водорода на никелевом катализаторе с изменением соотношения между Н2 и Оз в реакционной смеси наблюдается резкий переход поверхности никеля от восстановленного в окисленное состояние, сопровождающееся значительным изменением каталитической активности и формы кинетических зависимостей [20]. Аналогичное явление было установлено и при окислении со на палладии [21]. [c.13]

Носители или трегеры — пористые, термостойкие, каталитически инертные материалы, на которые осаждением, пропитыванием или другими методами наносят катализатор. При нанесении каталитических веществ на пористый носитель достигается их тонкое диспергирование, создаются большие удельные поверхности при размерах пор, близких к оптимальным п увеличивается термостойкость катализатора, поскольку затруднено спекание его кристалликов, разобщенных на поверхности носителя. При таком методе нанесения достигается экономия дорогих катализаторов, например, платины, палладия, серебра. Носитель, как правило, влияет на активность катализатора. Естественно, что применяются носители не понижающие активность, а повышающие ее. Таким образом, нет точной границы между понятиями — активатор и носитель. Наиболее часто в качестве носителей применяют окись алюминия, силикагель, синтетические алюмосиликаты, каолин, пемзу, асбест, различные соли, уголь. [c.123]

Механизм проникания водорода через пленку палладия следующий 125, 26]. Водород адсорбируется на поверхности металла и диссоциирует с образованием атомарного водорода. Последний, отдавая палладию электрон, переходит в положительно заряженный протон. Протон проходит через толщу атомарной решетки палладия [c.55]

Палладиевую фольгу-мембрану толщиной 0,1—0,02 мм получают прокаткой, при ем получить мембраны толщиной менее 0,05 мм весьма сложно, а ниже 0,02 мм — вообще не удается. Фольгу иа сплава палладия (мембрану толщиной 0,1—0,02 мм) укладывают на газопроницаемую, прочную подложку, в качестве которой может служить пористая легированная сталь, сетка из металлических, например, никелевых нитей [29], волокнистого мата. Из фольги с подложкой создают диффузионные элементы, которые собирают в аппарат для выделения водорода [30]. Конструкция аппаратов должна обеспечить развитую поверхность мембраны. Сложным здесь является соединение диффузионных элементов и компенсация их термического расширения. [c.55]

Катализаторы паровой конверсии содержат активный компонент, промоторы и носитель. В качестве активного комнонента современных катализаторов используется никель. Кобальт менее доступен, чем никель, и поэтому не применяется. Палладий, платина, родий, рутений, хотя и эффективнее никеля, но значительно дороже его [22]. Катализируют процесс активные центры, поэтому основное значение имеет активная, а не общая поверхность катализатора [23]. [c.80]

Водород сверхвысокой чистоты (около 99,99%) может быть получен диффузионной очисткой водородсодержащего газа на палладии. Под давлением 15—40 ат водород может диффундировать через тонкие пленки палладия, нагретые до 300—400 °С [34, 68—70]. При этом примеси, имеющиеся в водородсодержащем газе (H2S, СО, СО2, N2, 02," легкие углеводороды), не проникают через пленку палладия. Высказывается предположение, что молекулы водорода на нагретой поверхности палладия на стороне высокого давления распадаются на ато- [c.36]

Любые факторы, снижающие растворение водорода в стали, повышают ее устойчивость к растрескиванию. Таковы, например, сплавление с небольшими количествами платины или палладия, которые катализируют образование молекулярного водорода на поверхности стали, или с медью, образующей нерастворимую сульфидную пленку [62]. Аналогично действует любой тип обработки стали, делающий включения более округлыми — в частности, прокатка при повышенных температурах снижает склонность к растрескиванию. [c.153]

Основы процесса. Химическое осаждение ннкеля возможно на активированной (преимущественно соединениями палладия) поверхности диэлектрика. В начальный период оно происходит только на отдельных частицах катализатора (рис. 18), а затем продолжается автокаталитически. Постепенно частицы увеличиваются и сливаются в сплошное покрытие. Процесс продолжают до получения толщины, обеспечивающей электропроводность, достаточную для последующего напесеиня электрохимических покрытий (обычно 0,3 — 0,8 мкм). [c.60]

Начальный период никелирования на сенсибилизированной оловом и активированной палладием поверхности подробно исследован Мортоном и Шлезинджером [2], которые для его описания предлагают формулы [c.56]

В качестве восстановителей для акселерации обычно применяют те же соединения, что и для химической металлизации. Хорошие результаты при акселерации активированных палладием поверхностей дают 5—15% растворы гипофосфита натрия. Поверхность обрабатывают ими при комнатной или повышенной до 60—80 °С температуре в течение 2—5 мин [34, 36]. Предложено также использовать растворы борогидрида натрия (0,1—0,2%) [36], диэтиламиноборана (0,05—0,2%), гидразина (0,1—5%), сульфата железа (И) (1—6%) [47]. [c.71]

При изучении начальных стадий роста медных покрытий установлено, что на активированной палладием поверхности растут трехмерные зародыши меди кристаллиты размером 2,5—5 нм соединяются в агрегаты (30—50 нм), которые затем рекристалли-зуются в большие зерна. [c.98]

Одновременно с этим потенциал диффузионной стороны также становится более отрицательным. Такой переход водорода н передача потенциала с поляризационной стороны на диффузионную возможны в том случае, если образующийся в процессе разряда атомарный водород не успевает покинуть поверхность электрода. Его ко1щентрация увеличивается по сравнению с равновесной, и он начинает проникать в глубь палладия, достигая диффузионной стороны мембраны. Появление избыточного водорода на диффузионной стороне сдвигает ее потенциал в отрицательном направлении, что также указывает на медленное протекание рекомбинации. Однако, по Фрумкину, иереиапря-жение водорода на палладии нельзя приписать только замедленности рекомбинации. Если поляризовать мембрану малым током до постоянного значения потенциала, а затем выключить ток, то для каждой из ее сторон получаются различные кривые спада потенциала. На поляризационной стороне непосредственно после выключения тока наблюдается резкое падение перенапряжения, которое затем уменьшается значительно медленнее. На диффузионной стороне проявляется только второй участок, т. е. после выключения тока потенциал постепенно сдвигается к его разновесному значению в данном растворе. Быстрый спад перенапряжения объясняется замедленностью разряда, медленный спад — удалением избыточного водорода. [c.418]

Наиболее типичным способом приготовления таких катализаторов является нанесение иа поверхность носителя какого-либо соединения каталитически активного металла, с последующим его восстановлением илн термическим разложением. Этим достигается резкое увеличение удельной активности металла и экономия его, что особенно важно, когда катализаторами являются такие дорогие металлы, как платина, палладий, осмий, иридий и др. Носитель не только способен в небольших пределах изменять активность катализатора ои является одновременно промотором, а иногда влияет и на избирательность нанесенных катализаторов (М, Е, Ададуров) и термическую сто11кость их. [c.351]

При насыщении поверхности силикагеля бензонитрильным комплексом хлорида палладия избыток комплекса способствует образованию полидентантных комплексов, обладающих меньшей активностью. [c.140]

Водородная деполяризация иа различных металлах протекает с разной скоростью. В табл. 6 приведены величины иеренаиря-жения водорода на различных катодах. Наименьшее значение неренапряження водорода наблюдается иа палладии п платине, т. с. на их поверхности легче всего происходит разряд ионов водорода. На поверхности железа разряд ионов водорода затруднен. Еще труднее он происходит на поверхности ртути и свинца. Чем больше перенапряжение водорода иа катоде коррозионного элемента, тем меньше величина э. д. с, этого элемента и тем медленнее протекает коррозионный процесс. [c.44]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

Ацетилен и его гомологи гидрируются медленнее олефинов, но промежуточно образующиеся олефины легко вытесняются с поверхности катализатора нз-за меньшей способности к сорбции и поэтому могут быть иолучеиы в качестве целевых продуктов. Селективное гидрирование до олефинов осуществимо при катализе платиной и палладием на носителях, а также молибдатами кобальта и никеля, железом н др. При большем времени контакта гидрирование идет до парафина [c.498]

Циклогексан — легко транспортируемая неядовитая жидкость, поэтому понятен интерес к нему как идеальному донору водорода со стороны специалистов, разрабатывающих экономичную водородно-топливную систему. Дегидрирование циклогексана в бензол с выделением водорода осуществляют при температуре 450—500 °С над серебряным или медным катализатором в виде сетки или дисперсного металла на носителе с низкой удельной поверхностью. Реактор представлен на рис. 2. Полного дегидрирования не происходит, и циклогексан частично попадает в ка-тализат. Обычно это не опасно, но если бензол — целевой продукт, то для его очистки требуется специальная дистилляция. Кроме упомянутых выше серебра и меди катализаторами дегидрирования циклогексана являются платина и палладий. [c.151]

Расчет проводится для слоя катализатора с сечением 1 см и толщиной /, образованной рядами сеток из чистой платиновой проволоки либо из сплава платины с родием (3—10%) или палладием. Наиболее широко используются сетки из проволоки диаметром от 0,04 до 0,09 мм с числом отверстий 1024—3600 на 1 см . Активная поверхность F сеток представляет собой общую поверхность проволоки на едпницу всей поверхности и вычисляется по уравнению [c.302]

Катализатор АПК-2 (палладированная окись алюминия) используют для очистки хвостовых газов производства разбавленной азотной кислоты от окислов азота, а также в других окислительных процессах. Катализатор состоит из 2 0,2% Р(1 и 98 0,2% Y-Al20з. Палладий находится в мелкодисперсном состоянии. При малых ( 2%) концентрациях покрытие поверхности приближается в среднем к моноатомному. Катализатор АПК-2 имеет следующие характеристики [5, 6, 145] [c.148]

На рис. 3 изображена схема, использованная в лаборатории автора. Применение байпасной линии позволяет широко варьировать время пребывания углеводородов на поверхности катализатора. Описанный метод с успехом был применен для получения равновесных смесей стереоизомеров в углеводородах различного строения с т. кип. до 250° С. Для более высококинящих углеводородов лучше использовать жидкофазную изомеризацию в стальных капсулах, позволяющих выдерживать давление водорода 5—Юати. Наиболее эффективным катализатором являются платина и палладий, нанесенные в количестве 2—3% на диатомито-вый кирпич. Использование этого катализатора в интервале 500—600° К (227—327° С) позволило осуществить равновесную конфигурационную изомеризацию весьма селективно, без значительного протекания побочных реакций. При работе с микрореактором необходимым условием является использование в качестве газа-носителя водорода, так как присутствие инертных газов тормозит конфигурационную изомеризацию [20]. [c.11]

В современных процессах гидрокрекинга наиболее распространены бифункциональные гидрокрекирующие катализаторы — активные металлы на кислотном носителе. В качестве металлов в основном используется платина, реже — никель, палладий, молибден и др. Носителем являются различного типа алюмосиликаты. Активный металл обладает гидрирующими свойствами, а кислотный носитель — расщепляющими и изомеризирующими. По данным некоторых исследователей , гидрокрекирующая активность носителя не зависит непосредственно от числа кислотных центров на его поверхности. На сырье в осковком воздействуют кислотные центры, которые находятся вблизи кристаллитов металла и в процессе гидрокрекинга не подвергаются закоксовыванию. Это подтверждается данными [c.269]

Наиболее эффективным катализатором является палладий, нанесенный на поверхность сотовой структуры оксида алюминия или мюллита. [c.197]

Дрейли и Разер 2, 8] объясняют наблюдаемые факты тем, что выделяющийся на поверхности раздела металл—оксид газообразный водород разрушает защитную оксидную пленку. Если алюминий контактирует с более электроотрицательным металлом либо легирован никелем или железом, то можно предполагать, что ионы Н+ разряжаются на катодных участках, а не на алюминии, и оксидная пленка остается неповрежденной. Однако полезное действие катодных участков можно также объяснить [91 анодной пассивацией или катодной защитой алюминия. Это влияние сходно с действием легирующих добавок платины и палладия (или контакта с ними) на нержавеющую сталь аналогичным образом эти металлы пассивируют также титан в кислотах (см. разд. 5.4). [c.344]

Низкая коррозионная стойкость титана в кипящих растворах НС1 или H2SO4 (114 мм/год в Ю % НС1) повышается на три порядка в присутствии небольших количеств ионов или Fe (0,15 мм/год в кипящей 10 % НС1 с добавкой 0,02 моль/л Си или Fe ) [8]. Присутствие небольшого, количества никеля как в среде, так и в виде легирующей добавки к титану повышает коррозионную стойкость. Показано, например, что титан пассивируется в кипящем 3 % растворе Na l, подкисленном до pH = 1, если металл легировать 0,1 % Ni или ввести в раствор 0,2 мг/л Ni [9]. Наименьшим коррозионным разрушениям подвергается базисная плоскость гексагональной плотноупакованной решетки титана. Небольшие легирующие добавки палладия, платины или рутения также эффективно уменьшают скорость коррозии в кипящем Ю % растворе НС1 (2,5 мм/год для сплава с 0,1 % Pd см. рис. 24.1) [10, 11]. Если на поверхности титана присутствует палладий, скорость коррозии в кипящем 1т растворе H2SO4 уменьшается в 1000 раз [12], причем одинаково эффективно по- [c.373]