Амины алифатические, образование

При реакции аминов с альдегидами и кетонами образуются продукты присоединения, известные под названием иминов или оснований Шиффа (разд. 7.3,Г и 8.4,В). Имины, полученные из алифатических альдегидов и первичных аминов, обычно неустойчивы и полимеризуются или реагируют далее с амином с образованием более сложных продуктов. Однако имины, полученные из ароматических альдегидов, таких, как бензальдегид, часто стабильны, так же как и оксимы и гидразоны (разд. 7.3,Г). Образование иминов — процесс обратимый, и из них часто можно регенерировать альдегиды или кетоны гидролизом водной кислотой. [c.155]

Наибольшее распространение получила реакция Фуджнвара, заключающаяся во взаимодействии галогенпроизводного с пиридином и щелочью. Эта реакция, не дававшая во многих случаях воспроизводимых результатов, была впоследствии уточнена Кенигом и Цинке, показавшим, что при взаимодействии галогенорганических соединений с пиридином образуются соли пиридиния, гидролиз которых протекает с расщеплением пиридинового цикла. Продукты расщепления в кислой среде выделяют глутаконовый альдегид, конденсирующийся с ароматическими аминами с образованием полиметиновых красителей. В результате изучения условий аналитического применения реакции Кенига — Цинке для определения микрограммовых количеств галогенпроизводных алифатических, ароматических и циклических соединений в воздухе было установлено влияние различных факторов на чувствительность реакции и изысканы наиболее благоприятные условия определения. Примеры практического применения реакции образования полиметиновых красителей.и характеристика получаемых продуктов взаимодействия алифатических галогенорганических соединений по этой реакции рассмотрены в руководстве [c.67]

Чертковым с сотрудниками [284, с. 91] исследовано влияние на осадкообразование в топливах для турбовоздушных реактивных двигателей соединений различных классов, которые были разделены на две большие группы антиокислители и поверхностно-активные вещества, обладающие антиокислительными и диспергирующими свойствами. К первой группе относятся ароматические М-замещенные и незамещенные амины и оксиамины, Ы-замещенные производные карбамида и тиокарбамида ко второй — алифатические амины соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, М-ациламины, эфиры и неполные соли три-этиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. Лучшими присадками для стандартных прямогонных топлив и топлив, содержащих крекинг-. компоненты и применяемых при повышенных температурах, оказались алифатические амины Сю—С40, несколько меньшей эффективностью обладают эфиры триэтаноламина и неполных эфиров многоатомных спиртов с жирными кислотами. Осадкообразование топлив с повышенным содержанием меркаптанов снижается наиболее значительно при добавлении гетероциклических соединений. В то же время обычные низкотемпературные антиокислители (п-гидроксидифениламин, фенил-а-нафтиламин, Ы,Ы -ди-вгар-бу-тил- -фенилендиамин, 2,4-диметил-6-трег-бутилфенол, 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол и фенолы каменноугольного происхождения), применяемые при хранении топлив, в условиях повышенных температур не уменьшают осадкообразования, а наоборот, сами окисляются и иногда выпадают в осадок. [c.254]

XIV. Каталитическое разложение вторичных и третичных алифатически) аминов с образованием нитрилов............... [c.11]

Амины алифатического ряда в виде солей с обычными минеральными или органическими кислотами сравнительно недавно применяются в экстракционных процессах, но уже используются технологически. Экстракция с аминами связана с образованием комплексных соединений металла с анионами кислоты, присутствующей в водном растворе, причем с увеличением прочности комплексов возрастает и экстрагируемость. Поскольку трехвалентные рзэ образуют в основном довольно слабые комплексные соединения, они не извлекаются в органическую фазу, тогда как многозарядные и другие ионы, обладающие значительным деформирующим действием и образующие прочные комплексы, экстрагируются довольно легко. [c.144]

Как следует из полученных кривых титрования (рис. 2.6), кетоны также вступают в реакцию с алифатическими аминами с образованием соответствующих оснований Шиффа, но равновесие реакции сильно сдвинуто в сторону выделения свободных кетона и амина. Полученные в этих случаях кривые титрования [c.115]

При обсуждении реакции аминов алифатического ряда с азотистой кислотой отмечалось, что в случае первичных аминов процесс, очевидно, протекает через стадию образования так называемых солей диазония - весьма неустойчивых соединений общей формулы А1Ш=ЫХ, которые следует относить к классу диазосоединений (определение понятия диазосоединение - см. разд. 7.2). [c.424]

Известны многочисленные работы, целью которых было снижение реакционной способности аминов путем образования химических соединений, способных выделять амины в условиях процесса отверждения. Так, алифатические амины с кетонами образуют кетимины, которые в отсутствие влаги обладают низкой реакционной способностью по отношению к эпоксидным смолам. При добавлении воды образуется ноли-амин [уравнение (Х1-30)] и происходит сшивание цепей эпоксидной смолы. Кетимины, содержаш,ие свободные аминогруппы, но реакционной способности занимают промежуточное положение между чистыми кети- [c.339]

Определение сероуглерода [236, 237]. Сероуглерод взаимодействует со вторичными алифатическими аминами с образованием N-замещенных дитиокарбаминовых кислот [c.288]

Увеличение константы скорости реакции при переходе от анилина к бен-зиламину объясняется тем., что в первом случае неподеленная электронная пара азота смещена в сторону бензольного ядра, в случае же бензиламина эта электронная пара не может взаимодействовать с Tt-электронами бензольного ядра, но все же процесс образования аммониевых оснований с бензиламином протекает медленнее, чем с жирными аминами, так как фенильная группа проявляет —/-эффект. Константа скорости реакции между аминами алифатического ряда и бромистым аллилом зависит от структуры амина (определения проведены в бензоле при 100° С) [41] [c.238]

При использовании алифатических изоцианатов аддукты получаются с высоким выходом, а в случае ароматических изоцианатов наряду с аддуктами образуется также и мочевина. Сродство алифатических изоцианатов к бисульфиту достаточно велико, чтобы извлекать бисульфиты из продуктов их взаимодействия с альдегидами. Эти аддукты реагируют с аминами с образованием тех же мочевин, которые получались бы из соответствующих изоцианатов . [c.101]

Неподеленная электронная пара на атоме азота обусловливает основные свойства пиридина. Однако его основность выражена значительно слабее, чем у аминов алифатического ряда. В пиридине в отличие от пиррола неподеленная электронная пара атома азота не принимает участия в образовании ароматической системы (она находится за пределами кольца). Поэтому с кислотами пиридин и его гомологи легко образуют соли, которые в водных растворах сильно гидролизованы [c.345]

О разветвленности радикалов алифатических аминов, затрудняющих образование водородных связей, можно судить по ИК-спектрам этих соединений, выполняя анализ на количество групп СНз и СНз. Учет этих данных и значений частот валентных колебаний связей N—Н приводит к практически важным выводам об основности аминов в тех или иных растворителях. [c.259]

Реакция с участием первичных алифатических или ароматических аминов легче управляема и ведет к образованию вторичных аминов. Алифатические амины, имеющие более основной характер, легче вступают в реакцию, чем ароматические амины, для которых требуются более жесткие условия. [c.35]

Как алифатические, так и ароматические нитрилы электрохимически восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением водорода до соответствующих аминов без образования значительных количеств продуктов неполного восстановления. Таким образом, восстановление протекает почти исключительно по следующим уравнениям [c.274]

На основе адамантилсодержащих имидоилхлоридов синтезированы N-фo фopи-лированные имидаты, проявляющие широкий спектр медико-биологической активности Реакция этих соединений с рядом первичных и вторичных аминов алифатического и ароматического ряда приводит к образованию К-замещенных амидинов с выходом 79-96%. У синтезированных амидинов прогнозируются кардиотоническая, транквилизирующая, ноотропная и фунгицидная активности. [c.40]

Поскольку основность ароматических аминов на несколько порядков ниже, чем основность аминов алифатических, то при реакциях диазотирования особую важность приобретает активирование азотистой кислоты минеральными кислотами [см. схему (Г.8.11)]. Избыток кислоты необходим, кроме того, для предот-вращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином [образование триазенов см. схему (Г. 8.29)]. В то же время реагировать с азотистой кислотой может лишь свободный амин, имеющийся в некотором количестве вследствие гидролиза соли. Концентрация кислоты должна соответствовать основности диазотируемого амина. Для аминов типа анилина применяют 2,5—3 моля минеральной кислоты-на 1 моль амина и нитрита натрия более слабоосновные амины требуют более высокой концентрации кислоты. Например, 2,4,6-тринитро-анилин, основность аминогруппы которого примерно соответствует основности амида кислоты, диазотируют в концентрированной серной, фосфорной или ледяной уксусной кислоте. Диазотирование таких аминов можно осуществить и без нитрита натрия, если вести реакцию в концентрированной азотной кислоте в присутствии эквимолярных количеств сульфата железа (II), (Какая реакция происходит в этом случае прежде всего ) [c.230]

Щелочные металлы растпоряются также в низших алифатических аминах [ 89), а образующиеся растворы подобны растворам в жидком аммиаке Исследования спектров этих растворов [194] показывают, что амины благоприятствуют образованию скорее димерных форм, чем клеточных причем для литня это выражено менее рсчко, чем для иатрия Установлено, что некоторые простые эфиры способны растворять щелочные мегалчы (прежде всего калий) с образованием окрашенных в синий цвет растворов [195] Лучшими растворителями являются простые эфиры, которые могут образовы вагь с металлами клешневидные структуры — хелаты. [c.77]

При конденсации ароматических аминоп с альдегидами образуются соответствующие основания Шиффа (азомстины) реакция протекает гладко при смешении веп[еств или их растворов. При наличии функциональных групп п алифатической цепи альдегида мпгут, в свою очередь, протекать побочные реакции. Например, продукт копденсацир анилина с альдолем алкилирует другую молекулу амина с образованием основания [c.152]

Этиловый эфир сульфодиуксусной кислоты реагирует с алифатическими аминами с образованием замещенных амидов сульфодиуксусной кислоты, которые могут служить для характеристики аминов 1 . Доп. перев.] [c.659]

Было сообщено о другом способе синтеза производных гексагидропиримидина с помощью прямой циклизации [420]. быс-Оксиметилнитрометан конденсируется с формальдегидом и алифатическими первичными аминами с образованием 1,3-диалкил-5-нитрогексагидропиримидинов, которые могут конденсироваться со второй молекулой формальдегида. [c.253]

В некоторых случаях при экстракции аминами наблюдается образование третьей фазы из-за ограниченной растворимости соли амина в разбавителе. Образование третьей фазы наиболее характерно для систем аминосульфат — алифатический углеводород. Для предотвращения образования третьей фазы к разбавителю добавляют небольшое количество длинноцепочечного спирта. Молекулы спирта взаимодействуют с ионной парой соли амина и изменяют ее диэлектрические свойства. [c.192]

N-Алкиланилины [1]. При действии А.н. на бромбензолы, замещенные в яез-а-положении группами, обладающими —/-эффектом [ОСНз, С1, Ы(СНз)2], образуется замещеииый дегидро-беизол, который реагирует с первичными алифатическими аминами с образованием соответствующего N-алкил-яете-заме- [c.24]

Бромнрованные и небромированные эфиры тиофенкарбоновых кислот легко омыляются спиртовой щелочью с образованием кислот, которые обладают обычными для данных соединений свойствами. Хлорангидриды кислот 8 дают амиды с аминами алифатического 9 и ароматического рядов 10, этерифицируются спиртами, дают азиды 11 при взаимодействии с МаМз и вступают в реакции Фриделя-Крафтса с образованием кетонов 12 (схема 3). [c.376]

В мягких условиях (разбавленные растворы, комнатная или более низкая температура) третичные алифатические амины с азотистой кислотой не реагируют. Однако при повышенных температурах и достаточно высоких концентрациях реагентов происходит расщепление третичных аминов с образованием Ы-нитрозоаминов [c.418]

Алкандиазоний-ионы неустойчивы. Поэтому первичные амины алифатического ряда реагируют с азотистой кислотой с выделением азота, образованием спиртов, а также значительного количества алкенов и других побочных продуктов. [c.396]

Аминали алифатических альдегидов при повышенной температуре отщепляют молекулу амина и превращаются в енамины. Азометины из альдегидов и анилина (анилы), так же как азометины из бензальдегида и первичных аминов, оксимы, фенил гидразоны, семикарбазоны (см. табл. 83), азины ) и т. п., относительно устойчивы и могут быть с успехом использованы для выделения, очистки и идентификации карбонильных соединений. (Напишите схемы образования названных соединений Почему образование я-нитро-и 2,4-динитрофенилгидразонов требует добавления кислоты ) [c.373]

Взаимодействие ортоэфиров с аминами протекает сложно простые реакции замещения, наблюдаемые для спиртов и гиолов, встречаются редко. Так, ортоэфиры в тщательно контролируемых условиях реагируют с ароматическими аминами [301], давая ими-доэфиры (ИЗ) схема (353) . Реакция ограничена ароматическими аминами, в то время как циклические ортоэфиры могут реагировать как с алифатическими, так и с ароматическими аминами с образованием циклических имидоэфиров схема (354) [302]. Некатализируемая или катализируемая кислотой реакция ортоформиатов с избытком ароматического амина идет дальше, приводя к образованию формамидинов (114) [303] эта и другие реакции имидоэфиров [304] суммарно представлены на схеме [c.370]

Более сложными являются реакции с участием первичных аминов. Некоторые простые алифатические амины реагируют с трихлоридом фосфора, давая амидодихлорфосфиты РННРСЬ, которые в зависимости от используемого амина либо разлагаются при перегонке, либо могут быть перегнаны без разложения. При использовании гидрохлоридов аминов возможно образование продуктов [c.674]

Антрахинондиазолы уже при комнатной температуре реагируют с алифатическими и некоторыми гетероциклическими аминами с образованием 4-аминозамещенных (ХЫУ). Окислителем, участие которого в реакции необходимо, служит исходный антрахинондиазол [c.158]

Очевидно, экзотермически протекает первая стадия реакции — присоединение молекулы амина и образование енинового амина, который под влиянием полухлористой меди и нагревания претерпевает внутримолекулярную циклизацию, подобно тому, как это происходит при присо Динении диаминов к диацетилену [548, 656а, 658]. Так реагирует фенилдиацетилен и различные симметричные и несимметричные дизамещенные гомологи диацетилена, содержащие алифатические, ароматические и гетероциклические заместители. [c.125]

Пара-нитрозозамещенные ароматических диалкиламинов проявляют интересную реакционноспособность по отношению к едкой щелочи. При обработке раствором щелочи эти нитрозосоединения расщепляются с выделением алифатического вторичного амина и образованием л-нитрозофенолята [c.195]

В настоящее время исследован значительный круг радикалов— азот-окисей ароматических, а также и алифатических аминов [13]. Образование таких радикалов непосредственно из соответствующих аминов под действием перекисных радикалов свидетельствует о том, что и для аминов первичный элементарный акт ингибирования заключается в отрыве слабо связанного аминного водорода с образованием арилазотных радикалов, претерпевающих дальнейшие превращения. [c.50]

Свежеосажденная ниобиевая кислота растворяется в разбавленных водных растворах алифатических аминов с образованием комплексных ионов, которые можно выделить либо упариванием в вакууме, либо осаждением органическими растворителями. В тех же условиях танталовая кислота растворяется гораздо хуже, чем ниобиевая. В водных растворах более основных аминов свежеосажденная, несостарившаяся ниобиевая кислота растворяется довольно легко даже при комнатной температуре, а в растворах менее основных аминов — при нагревании до 70° С. С увеличением основности амина количество ниобиевой кислоты, растворимой при встряхивании в избытке разбавленного (например, 0,01 М) раствора амина, возрастает, хотя и не строго линейно. Ниобиевая кислота не растворяется в растворах пиридина и аммиака, но следует отметить, что при добавлении к оксалатному комплексному раствору избытка аммиака ниобиевая кислота никогда не осаждается количественно. [c.53]