Фишера ангидридов кислот

Реактив Фишера нельзя применять для определения воды в кетонах или альдегидах или в присутствии небольших количеств этих веществ в анализируемых растворителях. Для удаления альдегидов и кетонов прибавляют 2%-ный пиридиновый раствор цианистого водорода, под действием которого альдегиды и кетоны превращаются в циангидрины [30]. Было предложено использовать реактив Фишера для определения оксикислот, ангидридов кислот, карбонильных производных и гидратационной воды в солях [29]. [c.592]

В принципе реактив Фишера может быть применен для определения любой функциональной группы органического соединения [60], которая дает количественную и стехиометрическую реакцию с образованием или поглощением воды при условиях, не препятствующих титрованию. Таким образом, возможно определение спиртов, карбоновых кислот, ангидридов кислот, карбонильных соединений, первичных и вторичных аминов, нитрилов и пероксидов. [c.398]

Можно, однако, очень просто определять гидроксильные группы титрованием избыточной, не израсходованной при этерификации кислоты или ангидрида кислоты. Так же просто можно определить гидроксильные группы, определяя выделяющуюся при этерификации воду реагентом К. Фишера. [c.344]

После охлаждения избыток воды титруют реагентом Фишера. В аналогичных условиях проводят контрольный опыт. Легко гидролизующиеся эфиры не мешают, так как они, в противоположность ангидридам кислот, омыляются уже при 0°С. В этом случае охлажденный раствор предварительно титруют непосредственно. [c.512]

Интересны некоторые опыты по обезвоживанию ледяной уксусной кислоты при помощи уксусного ангидрида. Кислоту, содержавшую около 0,5% воды, смешивали с уксусным ангидридом, взятым в небольшом избытке по сравнению с теоретически необходимым для получения безводной кислоты. Смесь оставляли на некоторое время при комнатной температуре и титровали реактивом Фишера через известные промежутки времени. При этом были получены следующие результаты [44] [c.126]

Полуэфиры дикарбоновых кислот. — Моноэфиры янтарной и глутаровой кислот легко получаются при кипячении соответствующих ангидридов с метанолом или этанолом в отсутствие катализаторов. Замещенная кислота, в которой одна карбоксильная гр>/ п-па экранирована в большей степени, чем другая, например фенил янтарная кислота I, может быть превращена в р-моноэфир 11 частичной этерификацией по Фишеру или (с лучшим выходом) метанолизом ангидрида III [c.70]

Для приготовления реактива Фишера получают жидкий безводный сернистый ангидрид в специальной установке (рис. 12). В круглодонную колбу 2 вместимостью 1 л помещают 200 г очень мелконарезанной медной стружки и наливают 400 мл концентрированной серной кислоты. Колбу помещают на песчаную баню и соединяют с двумя [c.309]

Приготовление. 8,2 мл 72% или 11,7 мл 57% водного раствора хлорной кислоты смешивают с 500 мл ледяной уксусной кислоты в мерной колбе вместимостью 1 л. Колбу помещают в холодную воду и прибавляют постепенно при помешивании уксусный ангидрид в количестве 32 или 45 мл соответственно. После охлаждения объем раствора доводят ледяной уксусной кислотой до 1 л и оставляют на 24 ч. Содержание воды определяют по методу К. Фишера, если необходимо, прибавлять воду или уксусный ангидрид до получения содержания воды в количестве от 0,01 до 0,2% и оставляют на 24 ч. [c.127]

Колбу помещают в холодную воду и прибавляют постепенно, при помешивании, уксусный ангидрид в количестве 30 мл или 21 мл соответственно. После охлаждения объем раствора доводят ледяной уксусной кислотой до 1 л и оставляют на 24 ч. Содержание воды определяют по методу К. Фишера, если необходимо прибавляют воду или уксусный ангидрид до содержания воды в количестве от 0,01 до 0,2 % и оставляют на 24 ч. [c.78]

Были предложены два метода прямого определения ангидридов, по которым содержащаяся в пробе кислота не определяется. Смит, Брайант и Митчел разработали методику с применением реактива Фишера [50, 51]. Метод, описанный ниже, также позволяет определить ангидрид независимо от содержания кислоты в пробе. Это быстрый метод, удобный для обычного визуального титрования с индикатором, характеризуется высокой точностью при определении высоких и низких концентраций ангидрида. [c.186]

В другом варианте (метод обратного титрования) известное избыточное количество уксусного ангидрида и катализатора осторожно прибавляют к анализируемой пробе, помещенной в сосуд Дьюара. После завершения гидролиза и охлаждения раствора до комнатной температуры определяют избыток уксусного ангидрида, добавляя порциями по 0,5—1 мл смесь воды с уксусной кислотой. Титрование продолжают до тех пор, пока не прекратится повышение температуры смеси. Количество влаги, первоначально присутствовавшей в анализируемой пробе, эквивалентно количеству израсходованного в процессе гидролиза уксусного ангидрида, которое равно разности между взятым количеством ангидрида и его избыточным количеством, найденным титрованием. Аналогичную методику можно применять и для определения содержания уксусного ангидрида в уксусной кислоте. Первый из двух описанных термометрических методов является прямым и более надежным. В обоих случаях были построены градуировочные графики по данным, полученным для смесей с известным содержанием воды, которое устанавливали прямым титрованием реактивом Фишера (0,19—4,44 г воды на I л уксусной кислоты). [c.214]

Титриметрические методы используют зависимость объема расходуемого раствора, принятого в качестве титранта, от количества воды. Эти методы, в свою очередь, можно разделить на прямые и косвенные. В первых титрант непосредственно вступает в химическое взаимодействие с водой образца (методы с применением реактива Фишера, растворов натрий-антрацена, некоторых амидов и т. д.). В косвенных методах титрант реагирует с веществом, образуемым при добавлении избытка реагента к водному раствору (методы с применением таких чувствительных к воде реагентов, как ангидриды и галогенангидриды кислот, алкоголяты щелочных металлов, легко гидролизуемые хлориды, например хлорид алюминия и т. д.). [c.13]

Как основу для разработки нового метода определения воды ее подробно изучили Бельчер и Уэст [83], попутно обследовав еще около 50 реакций с участием воды. В качестве растворителя брома и ангидрида принят хлороформ органическое основание (пиридин) для нейтрализации кислот вносится непосредственно в титруемый раствор. Благодаря этому водный эквивалент реактива сохраняется почти неизменным длительное время, а также полнее, чем иод в реактиве Фишера, используется бром на реакцию с водой. Интересно, что стехиометрия реакции воды с бромом, по-видимому, такая же, что и в реактиве Фишера. [c.43]

Получение октогена по Фишеру [4]. К раствору уротропина (0,5 моль) в уксусной кислоте при 50 °С одновременно из двух капельных воронок дозируют раствор нитрата аммония (1 моль) в 99% азотной, кислоте (2 моль) (так называемый тринитрат аммония) и уксусный ангидрид (3,5 моль) таким образом, чтобы [c.555]

Метод Фишера и Кунина [24] отделения примесей от урана отличается от предыдущих примеров тем, что авторы использовали анионообменник. Они обрабатывали растворенную руду разбавленной серной кислотой с сернистым ангидридом, чтобы [c.96]

Применение. Реагент Карла Фишера можно применять для определения воды в многочисленных веществах [16]. Техника выполнения анализа заметно отличается в зависимости от растворимости материала, состояния воды в анализируемом веществе и агрегатного состояния вещества. Если образец можно полностью растворить в метаноле, то возможно быстрое прямое титрование. Этот метод применяли для определения воды во многих органических кислотах, спиртах, простых и сложных эфирах, ангидридах и галогенсодержащих соединениях. Прямое титрование пригодно также для анализа гидратированных солей большинства [c.220]

Н. Н. Суворов, И. П. Сорокина и Ю. Н. Шейнкер проводили реакцию Э. Фишера в среде уксусного ангидрида с целью выделения промежуточных продуктов в ацетилированной форме. При кипячении фенилгидразона метилэтилкетона (I) с уксусным ангидридом в присутствии каталитических количеств -толуол-сульфокислоты (или на холоду при применении эквимолекулярных количеств ее) образуется 2-(К,М -диацетил-3-фенилгидра-зино)-бутен-2 (II) с 87%-ным выходом, строение которого было строго доказано. Соединение И, представляющее собой диаце-тильное производное ненасыщенного гидразосоединения (первый этан схемы Дж. и Р. Робинсонов), легко образует 2,3-диметилиндол (III) при непродолжительном кипячении с минеральными кислотами. При щелочном омылении 2-(Ы,М -диацетил-3-фенил-гидразино)-бутена-2 образуется не 2,3-диметилиндол, а вещество, которому на основании аналитических данных, изучения инфракрасного спектра и химических свойств было приписано строение [c.36]

Практическое применение метода к определению воды. Реактив Фишера может быть применен непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галоидных соединениях, в кислотах и ангидридах кислот, в простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо-и нитросоединениях, в сульфидах, гидроперекисях, диалкилпере-кисных соединениях и т. д. [c.460]

Практическое применение метода для определения воды. Реактив Фишера можно применять непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях [56, 60], в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галогенидах, кислотах и ангидридах кислот, простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо- и нитросоединениях, сульфидах, гидропероксидах и диалкилпероксидных соединениях. [c.397]

Ацетали, эфиры и углеводороды являются устойчивыми, и к ним можно применить общие методы анализа. Хотя ацетали и поглощают воду в присутствии сильных кислот с образованием свободных карбонильных соединений, все же вследствие большой скорости взаимодействия с водой обычно применяемых реактивов возможные ошибки, возникающие по этой причине, невелики. В дополнение к методу Фишера обычно для определения воды в соединениях этого типа применяют перегонку, а также методы, основанные на реакции воды с гидридом кальция, карбидом кальция, нитридом магния и на реакции гидролиза ангидридов кислот или хлористых ацилов. (Эти методы были рассмотрены в гл. I.) Реакция с гидридом кальция была применена Фишером [1] для проверки точности и воспроизводимости результатов анализа [c.121]

Было сделано предположение, что гидролиз ангидридов кислот в присутствии воды в количестве несколько большем, чем требуемое по теории, протекает количественно в тех случаях, когда органические основания применены в значительном избытке. Многие ангидриды обрабатывали непосредственно 25 мл пиридина с известным содержанием воды. По истечении некоторого времени (taбл. 136) растворы подвергали титрованию по Фишеру. [c.317]

Методы, в которых проводят химические реакции с участием воды. В этих методах вода вступает в реакцию с тем или иным реактивом хлор-ангидридами кислот, безводными солями, нитридом магния MggNg, реактивом Фишера и т. п. [c.667]

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено аце-гилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируемая стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира — метилсалицилат, аспирин и салол —не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.351]

Диазоаминобензол был получен также действием ангидрида азотистой кислоты на анилин в спиртовом растворе действием нитрита серебра на солянокислый анилин , а также вместе с фенил-мочевиной действием нитрозофенилмочевины иа анилин в метиловом спирте 1. Ниментовский и Рожковский исследовали диазотирование анилина, солянокислой и ссрнокислой солей анилина нитритом натрия и нитритом серебра. Описанный здесь метод заимствован у Фишера [c.174]

Имеются данные [1, 6, 14—18] о промышленной и опытно-промышленной реализации в КС следующих процессов окислительного аммонолиза пропилена, гидрокрекинга нефтяного сырья, полимеризации, окисления нафталина до фталевого ангидрида, синтеза Фишера — Тропша, окисления бутилена до малеинового ангидрида и о-ксилола до изофталонитрила, получение синильной кислоты из метана и аммиака, десульфирования масел, углей и асфальтенов, получения дихлорэтана окислительным хлорированием этилена, хлорирования предельных и непредельных углеводородов, окислительного дегидрирования углеводородов, паровой и парокислородной конверсии природного газа и конверсии оксида углерода с водяным паром, синтеза аммиака. [c.271]

Фишер (Dps. 27) дал три метода для полного ацетилирования виноградного сахара 1) ангидрид и уксуснокислый натрий или Zn I, 2) ангидрид и пиридин 3) ацилхлорид в воднощелочном растворе однако ШИ неприменимы для галловой кислоты. Поэтому Фишер разработал новый метод с xJюpaнгидpидoм и хинолином. Карбо.метоксипроизводные, не разрушаясь, реагируют по этому методу с глюкозой. Хлороформ очень легко растворяет соответствующие хлорангидриды, но не растворяет глюкозы. Однако при продолжительно.У взбалтывании (24 часа) в хлороформе тонкоразмолотая глюкоза также переходит в раствор. Обычно для выделения образовавшегося проду кта прибавляют к раствору метиловый спирт. Пснтагаллоилглюкозы (а и / ) неоднократно являлись предметом исследования в лаборатории Фишера (Dps. 27, 28, 31, 45, 53, 267, 279, ЗГЯ, 369, 381, 402, 433). [c.205]

Наибольшее число синтезов полисахаридов выполнено первым путем. Как правило, эти синтезы основываются на поликонденсации свободных сахаров под влиянием кислых агентов, т. е. путем образования гликозидных связей по реакции, аналогичной синтезу гликозидов по Фишеру. Обработка концентрированных водных растворов моносахаридов кислотами (кислотная реверсия) " ° приводит к олигосахаридам и полисахаридам низкого молекулярного веса поликонденсация в твердой фазе в присутствии газообразного хлористого водорода или фосфорной кисло-дает полисахариды с весьма высоким молекулярным весом (до 10 ). Была использована также поликонденсация в неводных средах — в растворе диметилсульфоксида в расплаве сахаров с катионитами и другие приемы. С той же целью применяют термическую поликонденсацию ангидридов гексоз, протекающую с образованием гликозидных связей между моносахаридными звеньями , а также поликонденсацию гликозилфторидов в присутствии пиридина . [c.555]

Наименование пиридазин впервые было предложено для такого циклического соединения Кнорром [1] однако вещество, полученное из этилового эфира а,а -диацетилянтарной кислоты и фенилгидразина, которому он приписал структуру производного пиридазина, в действительности оказалось производным пиррола [2]. Нагреванием фенилгидразона левулиновой кислоты (И) Фишер (3) получил циклический ангидрид (И1), а затем Aje [4] из вещества П1 получил соединения IV и V. [c.88]

В отсутствие катализатора степень гидролиза такой реакции относительно мала. Например, Росс [64] установил, что для завершения реакции между водой и ангидридом бензойной кислоты требуется почти 12 ч при 110°С. Даже уксусный ангидрид медленно реагирует при комнатной температуре с водой, содержащейся в уксусной кислоте [71 ]. Уксусную кислоту, содержащую около 0,5% воды, смешивают с несколько большим количеством уксусного ангидрида, чем это требуется по расчету для получения безводной кислоты, и оставляют при комнатной температуре затем аликвотные части раствора анализируют в различные промежутки времени методом Фишера. Представленньгё ниже данные характерны для подобных определений [c.48]

Непреходящая заслуга Фишера состоит в том, что он первым яе только обратил внимание на возможность использования реакции Бунзена для количествепного определения воды, но и нашел наиболее простой и удобный способ удаления кислот из сферы реакции путем их нейтрализации пиридином в метанольном растворе [64]. В дальнейшем раствор иода, сернистого ангидрида и пиридина в метаноле получил название реактива Фишера. Исключение хотя бы одного из перечисленных компонентов или его замена другим приводит [c.34]

Химические соединения, реагирующие с сернистым ангидридом или пиридином, можно отнести к четвертой группе. В большинстве случаев присутствие этих соединений до некоторого верхнего предела не мешает титрованию (гидроперекиси, кислоты). Если же в результате реакции образуется новое химическое соединение, обладающее сильными окислительными или восстановительными свойствами, то результаты титрования могут оказаться ошибочными. Например, при добавлении в реактив Фишера аммиака вначале появляется лишь пеоольшое количество осадка, причем уменьшение концентрации иода, по-видимому, отражает истинное количество поглощенной влаги. Однако при дальнейшем поступлении аммиака цвет раствора резко изменяется и становится молочно-белым, при этом потребление иода значительно превьтшает возможное содержание воды. Природа образующегося соединения, реагирующего с иодом, не выяснена. Не вызывает сомнения тот факт, что мешающее влияние обусловлено продуктом взаимодействия аммиака с сернистым ангидридом. [c.65]

Гритхауз и другие [192] использовали гидратацию ацетангидрида для определения содержания воды в уксусной кислоте 300 см анализируемой уксусной кислоты смешивают в сосуде со 100 см уксусного ангидрида и отмечают начальную температуру с помоплью термометра (цена деления 0,02 или 0,1 С). Затем прибавляют 4 см раствора 60%-ной хлорной кислоты в уксусной кислоте (1 10) и отмечают скачок температуры. Искомую концентрацию воды находят по калибровочному графику, построенному в идентичных условиях (в интервале 0,19—4,44% HjO). Сравнение с реактивом Фишера показало, что термометрический метод позволяет получать удовлетворительные результаты в указанном интервале. [c.83]

Большего успеха удалось достигнуть Бергманну и сотр. [187, 190, 191, 197], использовавшим для защиты аминогруппы ацетильный остаток. С помощью симметричных ангидридов или азлактонного метода им удалось синтезировать пептиды с такими аминокислотами, как фенилаланин и тирозин. Проведение этих синтезов классическими методами Э. Фишера (см. гл. HI, А) было невозможно из-за побочных реакций. Ацетильную группу отщепляли действием 1 н. соляной кислоты в течение 1 час при 130° выходы составляли около 507о- [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология