Кислород энергии возбуждения

На рис. 32 сбоку вертикальными стрелками отмечены энергия диссоциации нормальной молекулы Д энергии диссоциации возбужденных молекул Di и 1>2, энергия диссоциации нормального иона Ог (Оз), энергия диссоциации возбужденного иона Ог (D4), энергия возбуждения атома кислорода А, энергия ионизации атома кислорода /. Энергии возбуждения и ионизации молекулы О2 н иона 02 переменны и зависят как от того, какой именно активации исходные вещества подвергаются, так и от той фазы колебательного движения, в которой их возбуждение или ионизация застают, не говоря уже, конечно, о зависимости от наличного числа колебательных квантов энергии. [c.93]

Шульц [505] измерил сечеиие возбуждения электронным ударом первого колебательного уровня молекулы водорода, оказавшееся равным (при энергии электрона, на 0,1 эв превышающей энергию возбуждения 0,53 se) величине порядка 10 см . Сечение близкого порядка величины было получено также для молекулы кислорода [138]. [c.176]

Аргоновый детектор Ловелока. В качестве газа-носителя применяется аргон. Для ионизации молекул аргона применяется радиоактивное излучение. Принцип действия детектора сводится к следующему. При электронной бомбардировке аргона возникают возбужденные метастабильные атомы энергия возбуждения их достигает 11,6 эв. Они в свою очередь ионизируют анализируемые молекулы. Ионизация молекул происходит в том случае,если их потенциал ниже энергии возбуждения атомов аргона. Вследствие этого детектор не пригоден для определения азота, кислорода, метана, двуокиси углерода, паров воды. Он пригоден для определения большинства органических веществ, обладающих низким ионизационным потенциалом.. [c.249]

Вклад парамагнитного члена в величину а приблизительно обратно пропорционален средней энергии возбуждения электронов 8. Поэтому сигнал ЯМР ненасыщенных соединений появляется при меньшем значении Н, чем сигнал ЯМР насыщенных соединений. Например, у молекулы ацетона с небольшой энергией п я-перехода кислорода карбонильной группы сигнал О (изотоп кислорода с нечетным ядром, имеющим не равный нулю спин) сдвинут влево по сравнению с положением сигнала других соединений кислорода. [c.123]

Такой четырехковалентный азот реализуется, например, в солях аммония. Аналогичен ему трехковалентный кислород иона оксония, образование которого из нейтрального атома описывается схемой 0(2s 2p ) + ЗЫ ккал = 0- (25 2р ) + е. Энергия возбуждения валентного состояния в данном случае меньше, чем у азота, но все же очень велика. [c.229]

По электронному строению молекула S2 подобна молекуле О2. Магнитные свойства последней указывают на наличие в ней двух неспаренных электронов. При четном числе внешних электронов в атоме кислорода (6) это возможно лишь для связи простой ( O—O ) или тройной ( O=O ). Так как длина простой связи О—О составляет около 1,50 А, а в молекуле О2 она равна 1,21 А, связь должна быть тройной. Возникновение структуры 0=0 связано с затратой энергии для перевода неспаренных электронов на более высокий энергетический уровень (3s) и преодоления их взаимного отталкивания (из-за параллельности спинов). Однако такая затрата перекрывается энергией образования тройной связи. Как следует из спектральных данных, переход от приведенной выше к обычно принимаемой для молекулы кислорода электронной структуре 0=0 требует затраты 22 ккал/моль. Эта структура является, следовательно, не основной для молекулы кислорода, а возбужденной (с энергией диссоциации 97 ккал/моль). [c.322]

Как видно из схемы, в световой фазе фотосинтеза избыточная энергия возбужденных е> электронов порождает два процесса фотолиз с образованием молекулярного кислорода и атомарного водорода [c.608]

Многие реакции сенсибилизированного фотоокисления включают процесс переноса энергии. Чтобы реакция (6.40) протекала с сохранением спина, необходимо, чтобы Ог был в синглетном состоянии, поскольку основным состоянием кислорода является триплетное. Действительно, низколежащее возбужденное состояние кислорода — это синглетное состояние ( А ) с энергией возбуждения 92 кДж/моль, так что он может быть легко возбужден при передаче энергии от триплетных состояний многих красителей. [c.175]

Реакции атомов 0 D с другими веществами способствует то, что богатое энергией возбуждения состояние 0 D способно к существованию без спонтанной дезактивации в течение 2—3 мин, т. е. является довольно долго живущим. При высоких температурах молекулы СО 2 реагируют с атомами кислорода совсем иначе, а именно [c.193]

Синглетным кислородом называют возбужденную форму молекулярного кислорода, существовать он может в следующих двух формах а) синглетный кислород 02( Ая) и б) синглетный кислород оХ з). Различаются эти две формы синглетного кислорода по электронной конфигурации и энергии возбуждения у синглетного кислорода 02 Ag) энергия на 22,5 ккал/моль (0,98 эВ) выше, чем у молекулярного кислорода в основном состоянии энер- [c.246]

В качестве переносчиков энергии могут выступать ароматические углеводороды (бензол, нафталин и др.) и их производные. Кроме того установлено, что полиядерные ароматические соединения, адсорбированные на поверхности частиц силикагеля, оксидов алюминия и магния, способны передавать энергию возбужденного состояния молекулам Oj с образованием синглетного кислорода. Это говорит об участии Oji Ag) в гетерогенном фото-стимулированном окислении адсорбированных на поверхности частиц природного аэрозоля соединений. [c.157]

В случае кислорода предел дискретного поглощения илп начало сплошного спектра соответствует волновому числу 57 110 смГ . При диссоциации образуются нормальный атом в состоянии р2 и возбужденный атом в состоянии Из спектра атомного кислорода известно, что энергии этих состояний различаются на 15 890 смГ отсюда энергия диссоциации В молекулы кислорода на два нормальных атома равна 57 110 - 15 890 = 41 220 см i, или 117 300 кал/моль. Энергия возбужденной молекулы кислорода е ол соответствует 49 407 см следовательно, энергия диссоциации возбужденной молекулы В равна 57 110—49 407=7703 или 21 890 кал моль. Полученные аналогичным путем величины для некоторых других молекул приведены в табл. 4. [c.377]

По-видимому, потенциальная поверхность возбужденного состояния хромофора N02 взаимодействует с электронным облаком связи С—Н таким образом, что результатом потери энергии возбуждения оказывается внедрение атома кислорода в связи С—Н. [c.99]

Рис. 10 8. Потеря энергии возбуждения хлорофиллом (Хл), ведущая к образованию синглетного кислорода ( Oj), и три механизма, в которых каротиноиды (КАР) могут функционировать как защитные агенты против опасного или ведущего к летальному исходу окисления, вызываемого Oj. 1. КАР в основном функционирует как субстрат для окисления. 2. Переход энергии возбуждения с Хл на КАР. 3. Переход энергии возбуждения с Oj на КАР.

Различаются эти две формы синглетного кислорода по электронной конфигурации и энергии возбуждения у синглетного кислорода Ю2 ( Ag) энергия на 22,5 ккал/моль (0,98 эВ) выше, [c.246]

Из-за слабой спин-орбитальной связи в атомах вероятности этих переходов очень малы. Оптические переходы AI1 возможны и между компонентами разных мультиплетов тонкой структуры, соответствующими состояниям одинаковой четности. Из-за малой вероятности испускания квантов AI1 в обычных условиях атом теряет энергию возбуждения при взаимодействии с другим атомом (неупругие столкновения) непосредственно без излучения. В сильно разреженных газах (межзвездные туманности) столкновения между атомами очень редки. В этом случае атом может освободиться от возбуждения только путем излучения AI1 (если излучение фотонов 1 запрещено). Такое излучение магнитных ДИПОЛЬНЫХ квантов действительно наблюдается при квантовых переходах в атомах межзвездного газа — линии свечения туманностей, где оно соответствует квантовым переходам в дважды ионизированных атомах кислорода. [c.458]

Од. Согласно теоретическим представлениям [2933, 1627], молекула кислорода должна иметь 9 стабильных состояний (включая основное), соответствующих двум нижним электронным конфигурациям и имеющих энергии возбуждения ниже 100 ООО Семь первых состояний a iS.g, В Ъи, С 2й) идентифицированы в спектрах кис- [c.166]

О. Термодинамические функции одноатомного кислорода, приведенные в табл. 1 (II), были вычислены для температур 293,15—20 000° К. Поступательные составляющие вычислялись по соотношениям (11.8), (11.9), принимая Лф=0,98124 и Л =5,94244 кая/г-атом-град, электронные— по уравнениям (11.20) и (П. 21) на основании величин, приведенных в табл. 16. Сумма по электронным состояниям и ее производная по температуре вычислялись непосредственным суммированием по уровням энергии на быстродействующей электронной счетной машине. Расчет проводился с учетом конечного числа состояний атома кислорода в соответствии с методикой, изложенной в 6 (см. стр. 74, уравнение (11.18)). Для упрощения расчета при температурах ниже 8000° К учитывались все уровни энергии со значениями главного квантового числа п.-< 11. Благодаря высоким энергиям возбуждения всех электронных состояний атома кислорода с п > 7 ошибка из-за такого упрощения пренебрежимо мала, и ее максимальная величина при 8000° К не превышает 0,0003 кал/г-атом град в значениях Фг-При температурах выше 13600° К в расчетах учитывались уровни энергии с п Ятах ( тах плавно растет с увеличением температуры от 13 600 до 20 000° К, см, стр. 76). [c.174]

Линейное изменение энергии диссоциации аминов с их потенциалами ионизации установлено в работе [209]. Была найдена аналогичная зависимость между энергией возбуждения и потенциалом ионизации углеводородов [210]. Описана линейная зависимость между силовыми постоянными некот( ых молекул и их энергией диссоциации [210]. Параллелизм в значениях энергии диссоциации Ме—О и энергии связи кислорода реагирующей молекулы с поверхностью катализатора окисления установлен в работе [212]. [c.91]

Отрицательные атомные иопы были обнаружены также в кислороде, окиси азота, окиси углерода, парах поды, сероводорода НзЗ, селеповодорода Набе, ГЧзО и др. В парах воды, кроме распада по схеме е Ц- Н20 = Н2Ч-0 , установлен процесс е + НзО = НО Н". Интересно, что в этом случае не был обнаружен ион гидроксила НО"", что, по Лейдлеру, связано с высокой энергией возбуждения того электронного состояния молекулярного иона НаО , которое при диссоциации дает Н + Н0 (литературу см. в [66, 27]). [c.188]

Такие понятия, как конфигурация и терм, являются характеристиками электронного строения молекулы, они неприменимы в строгом смысле к описанию состояния отдельных атомов в составе молекулы. Тем не менее с использованием соображений симметрии удается для некоторых молекул установить примерное строение электронной оболочки атома в составе молекулы. Хорошо известным примером в этом отношении может служить молекула метана, в которой, как это впервые показал Л. Полинг, эффективная конфигурация атома углерода есть Этот вопрос обсуждается, как правило, в литературе весьма подробно, см. [17], [8], [12], [20]. Рассмотрим подобную задачу на примере более сложной системы — комплекса №Уг, где в качестве У может быть взят атом кислорода. Симметрия комплекса предполагается Сзу Атомы переходных элементов имеют малую энергию возбуждения. Для атома N1 (см. гл. 3, 6) разность полных энергий АЕ = Е Зс 4х) — ( F, 3 4х ) составляет всего лишь 205 см" = 0,03 зВ. При столь незначительной величине АЕ орбитальные энергии 4s и Зй -злект-ронов претерпевают тем не менее существенные изменения. Например, для основного в конфигурации с F-тepмa = -0,70693, 45 = = -0,27624, в то время как для терма -0,45730 и = -0,23576. [c.218]

В основном состоянии атом серы имеет структуру внешнего электронного слоя 3s 3p и, подобно кислороду, двухвалентен. Возбуждение четырехвалентного состояния (3s 3pMs) требует затраты 150 ккал/г-атом, что приблизительно на 60 ккал/г-атом меньше, чем у кислорода (VI 3 доп. 12). Последовательные энергии ионизации атомов кислорода и серы сопоставлены ниже (эе) [c.319]

Похоже, что замещение в положении 4 бензофенона влияет на эффективность фотовосстановления, изменяя характер возбужденного состояния. В табл. 6.1 представлены константы скорости восстановления триплетов бензофенона и некоторых его производных. Мы уже говорили о спектроскопии этих аномальных кетонов. Для арилкетонов конфигурации (п,я ) и (л,л ) гораздо ближе по энергии, чем для алкилкетонов и в случае некоторых замещенных производных низшим возбужденным состоянием может быть (л,л ). Например, время жизни фосфоресценции 4-фенилбензофенона почти в 50 раз больше, чем нормального бензофенона, если полагать, что нижний триплет является состоянием (л,л ). Это заключение подтверждается как структурой эмиссионных спектров, так и исследованиями ЭПР. В состоянии (я,л ) возбужденный карбонильный кислород не столь электронодефицитен, как в состоянии (л, л ), а энергия возбуждения частично делокализо-вана по л-системе, так что энергии активации не перекрываются. Вследствие этого состояние (л,л ) гораздо менее реакционноспособно, чем состояние (л, л ), поэтому фотовосстановление 4-фенилкетона будет неэффективным. У 4-метилкетона триплетное состояние, возможно, является смешанным, и скорость его восстановления лежит между таковыми для бензофенона и 4-фенилбензофенона. Если заместителями являются электронодонорные группы, как в аминобензофеноне, то нижними триплетами становятся состояния с переносом заряда [c.169]

Фотохимическим способом можно приготовить ряд других физиологически активных соединений. Например, это проста-гландины — имеющие большое химиотерапевтическое значение гормоны, — которые можно синтезировать, начиная с фотолиза циклических кетонов. В другой сфере производства путем фотоокисления цитронеллола получаются стереоизомеры окисленного розового, применяемые в парфюмерии. Возбужденный (синглетный) кислород (см. с. 175) образуется путем фотосенсибилизации красителем типа бенгальского розового, который передает энергию возбуждения иа основное (триплетное) состояние молекулы Оз при сохранении общего спина, Гидроперок-сиды образуются присоединением синглетного кислорода к двойной связи, а последующее восстановление дает соответствующие спирты. Аллильная перегруппировка в кислом растворе, сопровождаемая дегидрированием, приводит к конечному продукту [c.286]

Работа галиевого детектора основывается на эффекте Пеннинга. В камере находится источник р-излучения. Электроны атома гелия (газа-носителя) в результате столкновения с р-частицами переходят на более высокий энергетический уровень. Энергия возбуждения больше энергии ионизации молекул примеси, поэтому при столкновении возбуждаемых атомов гелия с этими молекулами происходит их ионизация. Величина ионизационного тока характеризует количество примесей. Важной особенностью гелиевого детектора, является то, что он позволяет определять такие примеси постоянных газов, как азот, кислород, водород и т. п. Чувствительность гелиевого детектора достигает объемной концентрации 10" %. [c.402]

Эволюция локализованных возбуждений. Дальнейшая судьба образовавшихся радикалов и экситонов также во многом определяется исходной геометрией аниона, симметрией местоположения, степенью орбитального вырождения, природой центрального атома аниона. Если орбиталь, занимаемая неспаренным электроном, вырождена, то эффект Яна-Теллера приводит к искажению ядерной конфигурации вплоть до диссоциации. Устойчивость к диссоциации определяется химической природой радикала. Для координационно-насыщенных соединений наблюдается разрыв связи, а для ненасыщенных - нет. При локализации экситона наблюдаются аналогичные вибронные эффекты. Энергия возбуждений анионов заведомо превышает энергию разрыва любой из химических связей внутри многоатомного аниона. Прямая диссоциация синглетных возбуждений кислородсодержащих анионов с образованием атомарного или молекулярного кислорода запрещена правилом сохранения мультиплетности, в связи с чем она протекает через образование комплексов с переносом заряда типа [ХОп-т От]. Экспериментально такие комгшексы обнаружены в нитратах, хлоратах и перхлоратах. Первоначально при диссоциации происходит селективный разрыв наиболее длинной связи (даже при разности длин связей менее 1%), что экспериментально подтверждено для нитратов щелочных металлов, хлората калия, перхлората бария. [c.98]

При взаимод. ионных и ковалентных Г. с Н2О2 в щелочном р-ре (ОСГ + Н2О2 - Н2О -I- СГ + О2) кислород выделяется не в обычном триплетном состоянии, а в возбужденном синглетном энергия возбуждения составляет 0,98 эВ. Генерируемый таким способом синглетный Д -кис-лород используют в мощных хим. лазерах непрерывного действия для передачи энергии возбуждения атомам иода. [c.573]

Образование форм НгЪ - и НЬ=- (рН=8—10) сопровождается диссоциацией второго бетаинового протона и протона 4 -0Н В этих анионных формах кислород группы 4-ОН связан водородной связью с двумя атомами азота, что ограничивает вращение второй метилениминодиуксусной группировки и также повышает интенсивность флуоресценции Снижение флуоресценции в области рН= 10,5—11 совпадает с диссоциацией протоиа группы 4-ОН, сопровождающейся разрывом водородных связей, что приводит к рассеиванию энергии возбуждения за счет свободного вращения метиленими-нодиацетатных группировок [c.277]

Важно заметить, что электроны в этой реакции передаются от Н2О к НАДФ+, а в дыхательном процессе в митохондриях они передвигаются иначе от НАДН или НАДФ Н к кислороду, т.е. с потерей свободной энергии. Поскольку возникший в результате воздействия солнечного света поток электронов в хлоропластах направлен в фотосистемах вверх от Н2О к НАДФ+ нужна свободная энергия, иначе этот процесс невозможен. Вероятнее всего, эту энергию процесс получает при световом возбуждении молекулы хлорофилла, находящейся в тилакоидной мембране. Один из ее электронов переходит на более высокий энергетический уровень, возбуждается и затем вновь переходит на более низкий уровень (см. ранее), а энергия возбуждения высвобождается и далее участвует в процессе фотосинтеза. [c.197]

С2Н4 и С2Н2 на серебре, возможно, объясняется большой энергией возбуждения (с и. ) уровня. Однако прямой перепое этих закономерностей иа металлические окислительные катализаторы вряд ли возможен. Обычно кислород покрывает всю металлическую поверхность, и хемосорбция углеводородов осуществляется либо иа образующемся в виде отдельной фазы тонком слое окисла данного металла, либо на кислороде., адсорбированном на поверхности и заполнившем прилежащие к поверхности слои. В этих случаях с известным основанием можно использовать данные по хемосорбции углеводородов на окислах этих металлов. [c.47]

В табл. 16 приведены уровни энергии атома кислорода, соответствующие конфигурации электронов 15 25 2р , трем сериям 5 2 2р п1 и серии 18 252р Р)п1, принятые на основании величин, рекомендуемых Мур [2941]. Следует отметить что в этой сводке приводятся данные только для небольшой части уровней указанных серий, главным образом для термов с L 2. Переходы между остальными уровнями в спектре одноатомного кислорода экспериментально не наблюдались. Так, для серии 15 25 2р ( 5)п известны только энергии возбуждения уровней с < 2 и п < 11, причем Р-термы известны только с п <1 6 (за исключением 5р Р- и бр Р-уровней), а Л-термы —с п<10. Еще более ограниченные данные имеются для состояний, относящихся к трем остальным сериям лля серии з 2з 2р Р)п[ это несколько Р-и О-термов с п = 3 и, наконец, для серии з 252р Р) п1 — термы 2р Р и 2р Р. [c.163]

В связи с этим энергии возбуждения тех состояний рассматриваемых серий, для которых отсутствуют экспериментальные данные, были оценены в соответствии с правилами, сформулированными в 2 (см. стр. 37) и на основании некоторых закономерностей, наблюдающихся в расположении электронных состояний атома кислорода. Так, в серии 15 25 2р ( 5) п1 термам 5р Р и 6р Р была приписана энергия возбуждения соответствующих триплетных термов (вносимая этим погрешность составляет примерно 200 см ) всем термам этой серии с [c.163]

Положительно заряженный ион одноатомного кислорода в основном состоянии имеет электронную Жнф1Й рацию ls 2s 2p , которой соответствуют три терма 5, Ю и Р. Термы, связанные с возбуждением 2s- и 2р-электронов, имеют энергии, превышающие 100 ОООш" , и не рассматриваются в Справочнике. В табл. 17 приведены энергии возбуждения и статистические веса 5, и Р-состояний иона О , принятые по Мур [2941]. [c.166]

Погрешность вычисленных таким образом термодинамических функций положительного иона одноатомного кислорода складывается из погрешностей, обусловленных неточностью принятых значений физических постоянных и неучетом электронных состояний иона О с энергиями возбуждения свыше 100 ООО При температурах до 20 000° К эти погрешности не превышают О,ООБ кал/г-атом-град в зшчешяхФт Термодинамические функции О вычислялись в работах [335] (Sr, Е°т и Ср до 20 000° К) и [1851а] (Фг до 50 000°К) результаты обоих расчетов согласуются с данными табл. 2 (II) в пределах 0,02кал/г-атож-граЭ. Другие расчеты та(блиц термодинамических функций О" в литературе неизвестны. [c.175]

Следовательно, такие эффекты поляризации сами по себе не являются доказательством существования сверхсопряжения. К сожалению, мы не можем оценить изменения [л в зависимости от гибридизации и поэтому нельзя установить, можно ли передать полностью наблюдаемый дипольный момент пропилена с помощью уравнения (5-5). Даже тот факт, что 1-метилбутадиен имеет больший момент, чем пропилен, нельзя рассматривать как доказательство значительности резонанса, ибо это отличие может быть обусловлено поляризацией я-электронов под влиянием соседней полярной связи СНз—С. (Поляризуемость— величина, связанная теоретически, как и поглощение света, с возбужденными состояниями молекулы бутадиен обладает гораздо большей поляризуемостью, чем этилен, так как его энергия возбуждения меньше.) Более того, можно предполагать, что разность моментов ацетальдегида и формальдегида была бы гораздо больше, если бы полярность пропилена вызывалась только резонансным взаимодействием [см. выражение (5-1)], поскольку соответствующая дипо-лярная резонансная структура в случае ацетальдегида должна иметь гораздо большее значение из-за большей электроотрицательности кислорода по сравнению с углеродом. Разность (0,45 О) между моментами ацетальдегида и формальдегида не намного превышает момент (0,340) пропилена. Даже если учесть то, что резонансный момент [ср. равенство (5-3)] и момент связи С = 0 следует складывать как векторы, то все же резонансный момент в ацетальдегиде составит только половину момента пропилена, так что различие остается незначительным. [c.87]

Д. Дауден рассматривает случаи, ведущие к образованию различных форм адсорбционной связи. Прочная химическая адсорбция может быть обусловлена наличием остаточных валентностей вследствие неполного заполнения связывающих 5р-орбит у поверхности металла и атомных -орбит [187]. Поэтому увеличение числа -вакансий в металле должно вести к повышению прочности адсорбционной связи. Образование более прочных хр-связей при адсорбции требует значительной энергии возбуждения электронов, что может достигаться при достаточно высоких-температурах. Поэтому у металлов, не имеющих -вакансий ( р-металлов), адсорбционные связи, за некоторыми исключениями, оказываются слабыми [194]. Быстрая химическая адсорбция при низких температурах обусловлена наличием -вакансий в металле [186, 194]. Отмечается [186] различие адсорбционных свойств -металлов (обладающих -вакансиями) и 5р-металлов кислород химически адсорбируется всеми металлами, но водород, азот и насыщенные углеводороды—только- -металлами (с небольшими исключениями) окись углерода и ненасыщенные углеводороды прочно адсорбируются всеми -металлами. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология