Гидролиз омыление амидов

Подобно другим производным кислот амиды кислот подвергаются гидролизу (омылению) [c.133]

Выше МЫ уже рассматривали образование амида. Реакции гидролиза и омыления амидов происходят аналогично рассмотренным выше реакциям сложных эфиров. [c.314]

Действие воды, растворов щелочей или кислот вызывает гидролиз или омыление амидов с выделением аммиака О О [c.444]

Титрование кислот (разд. 3.10.1) гидролиз органических соединений, например, эфиров (разд. 29.4.1), амидов и нитрилов (разд. 33.11) омыление, гидролиз эфиров глицерина для получения мыла [c.395]

Вследствие, относительной устойчивости амидов число известных химических методов их определения невелико. Наиболее общей реакцией, которой подвергаются соединения этого типа, является их кислый и основной гидролиз до соответствующих кислот и аминов. Первичные н вторичные амины могут быть затем ацилированы однако реакции такого типа все еще пе имеют аналитического значения. В следующих разделах книги описываются два сравнительно общих метода 1) макро-метод, основанный на реакции омыления, и 2) колориметрический метод, основанный па образовании гидроксамовой кислоты. [c.66]

Скорость реакции представляет собой параметр, который можно использовать для анализа смесей. Так, определение ненасыщенности бромированием (см. с. 294) возможно благодаря тому, что скорость присоединения брома к двойной связи значительно больше скорости замещения. Другим примером может служить определение гидроксильной группы в присутствии аминов (см. с. 40) с помощью ацетилирования. Из гидроксисоединений получают сложные эфиры, а из аминов амиды последующее омыление эфиров не сопровождается гидролизом амидов, поскольку первые омыляются значительно быстрее последних. [c.623]

Под термином гидратация следует понимать реакции, в результате которых происходит присоединение молекулы (или молекул) воды к органическому соединению по месту ненасыщенной связи. В отличие от реакций гидролиза (например, омыления эфиров, замещения галоида гидроксилом и т. д.) гидратация протекает без отщепления каких-либо групп. В этом разделе рассмотрены три типа реакций гидратации 1) гидратация олефинов с образованием спиртов, 2) гидратация соединений ацетиленового ряда с образованием альдегидов и кетонов и 3) гидратация нитрилов с образованием амидов. [c.152]

В реакцию можно вводить нитрилы или амиды а-аминокислот, а также тиоцианаты. При омылении гидантоинов образуются а-аминокислоты, причем с более высокими выходами, чем при омылении соответствующих а-аминонитрилов. Реакцию используют для разделения аминокислот при гидролизе протеинов. [c.408]

Способы, основанные на гидролизе. Так, омыление нитрилов в кислой или щелочной среде сначала дает амиды кислот, гидролизующиеся далее до кислот [c.231]

Омыление полиакриламида и полиметакриламида. Промышленное значение имеет неполный щелочной гидролиз амидов полиакриловых кислот [32]. Омыление щелочами протекает достаточно легко. У Н-замещенных амидов полиакриловых кислот скорость омыления снижается [33]. [c.54]

Поликоиденсация протекает аналогично процессу омыления полиэфиров и щелочного гидролиза амидов. Аддукт, образующийся на первой стадии, стабилизируется за счет отщепления фенола. В пользу такого механизма образования полибензимидазолов могут служить и данные о деструкции полимера [23]. [c.851]

Обращает на себя внимание тот факт, что некоторые реакции практически не применяются при титровании. К таким реакциям относятся реакции омыления, этерификации, сульфирования, нитрования (два примера приведены в Части 2), замещения галогенов (оба описанных случая представляют собой замещение хлора, связанного с атомами кремния, при действии анилина и тиоцианата), образования амидов (титрование уксусного ангидрида и различных хлорангидридов аминами), а также реакция гидролиза (уксусный ангидрид был оттитрован водой и щавелевой кислотой). [c.66]

Нитрилы гидролизуются как щелочами, так и кислотами, образуя аммиак и соответствующую кислоту. Омыление в мягких условиях дает в основном амид кислоты. Нитрилы—весьма реакционноспособные соединения они вступают в реакцию со многими веществами. [c.298]

Другой метод количественного определения основан на омылении нитрила до амида. Нитрил обрабатывают избытком воды в присутствии трифторида бора и ледяной уксусной кислоты и по окончании гидролиза (7 ч при температуре 80° С) определяют не вошедшую в реакцию воду титрованием реагентом Фишера (стр. 344). [c.540]

Бензоилгликокол называется гипуровой кислотой и из него можно получить гликокол. Подвергая гипуровую кислоту гидролизу (омыление амидов), получают гликокол и бензойную кислоту. [c.316]

Кислотно-основной катализ. В этом случае роль катализатора выполняют кислоты или основания. Сюда относятся большинство реакций в растворах, как, например, омыление эфиров, инверсия сахара, гидролиз крахмала, амидов, ацеталей и др. Чаще всего непосредственный каталитический э4х ект вызывается ионами гидроксония Н3О+ и гидроксила ОН". Примем следующее выражение константы скорости реакции для этого случая [c.268]

В 1869 г. Август Фридрих Горстман (1842—1929) обратил внимание химиков на тот факт, что в химических реакциях тепловой эффект и сродство часто практически совпадают друг с другом. Иные пути были избраны в работах по определению удельных коэффициентов сродства различных веществ. Один из таких путей, основанный на объемных и оптических методах, использовал Оствальд , который определял относительные удельные коэффициенты сродства из пропорций, в которых основание соединяется с несколькими кислотами в смеси. Эти исследования смогли получить новое и яркое освещение только после создания Аррениусом теории электролитической диссоциации, т. е. когда было принято во внимание влияние, оказываемое ионами водорода на ход некоторых реакций, например инверсию сахаров, ранее изученную Людвигом Фердинандом Вильгельми (1812—1864) и заново исследованную с привлечением новых критериев Лёвенталем и Ленссеном, а также самим Оствальдом (1895), гидролиз эфиров уксусной кислоты (Вардер, 1882 Райхер, 1885 Оствальд, 1887 Уокер, 1889), омыление амидов (Оствальд, 1883) и др. [c.398]

Кислотно-основной катализ. Среди разнообразных каталитических явлений в водных растворах особенно распространены реакции, ускоряемые ионами гидроксония Н О (в кислой среде) и гидроксила ОН" (в щелочной среде), например омыление эфиров, гидролиз крахмала, амидов, ацеталей, инверсия сахарозы и др. [c.264]

Синтез макрогетероцикла 3906 уже обсуждался в разделах 9.4.2 и 9.8. Для получения гантелеподобного соединения 593 пирокатехиндиол 433 (см. раздел 9.5) кетализовалн диэтилкетоном до соединения 581, ацетилировали до 582 и нитровали в положение 5 под действием нитрата меди(П) в уксусном ангидриде [109] до производного 583. Гидролиз последнего дает диол 584, который каталитическим гидрированием превращали в амин 585. Алкилирование бромистым бутилом проводили в кипящем изоамиловом спирте в присутствии карбоната калия и иодистого натрия. Даже при использовании избытка алкилбромида получается только смесь продуктов моно- и диалкилирования соединений 586 и 587, в которой первый преобладает. После ацетилирования третичный амин 588 удается отделить от амида 589. Омылением амида 588 получали диол 587, который под действием трифенилфосфиндибромида [193] превращали в дибромид 590 с выходом 25%. Введение объемных заместителей по концевым группам дает соединение 591, последующее расщепление кеталя приводит к производному пирокатехина 592, которое по аналогии с ротаксаном превращали в пентаацетат 593. [c.181]

Для омыления амидов указанного строения их необходимо нагревать до кипения с разбавленной серной кислотой. Кислотный гидролиз обычно производят серной сислотой, как нелетучей. [c.198]

Ионообменный катализ представляет собой частный случай гетерогенного катализа, в котором реакция ускоряется противоионами активных групп ионообмениваюших смол. Принципиально с помощью ионообменивающих смол в соответствующих ионных формах можно ускорить любые реакции, в гомогенных средах катализируемые тем или другим ионом. Однако наиболее широкое применение получил ионообменный катализ сильнокислыми сульфокатионитами или сильноосновными анионитами, который по природе катализирующих ионов можно считать разновидностью кислотно-основного кв1а-лиза. Ионообменивающие смолы широко применяются в качестве катализаторов реакций этерификации, гидролиза, омыления, конденсации, алкоголиза, присоединения и отщепления воды, перевода амидов в амины. Поскольку многие из этих реакций выполняются при повышенной температуре [4, 5], важно углубить наши, пока еще весьма ограниченные познания о термической устойчивости ионитов, используемых в качестве катализаторов. [c.242]

Применяя эту реакцию для гидролиза дигидрокарвилксантогенамида, я получил дигидрокарвеол с т. кип. 222,5 — 223°, = 0,9210 и [а]о — +33,73°. По своим свойствам препарат этот нисколько не отличается от того, который был получен при омылении амида алкогольной щелочью. В частности, удельное вращение обоих алкоголей совершенно одинаково. [c.114]

Нуклеофильная атака указанного атома углерода может осуществляться гйдроксил-ионом (щелочной гидролиз сложных эфиров, амидов, хлорангидридов), алкоксил-ионом (получение сложных эфиров из ангидридов или хлорангидридов кислот), аминным азотом (образование амидов из сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов) и другими аналогичными частицами. В этих случаях предполагается первоначальное образование тетраэдрического переходного состояния в частности, оно возникает при бимолекулярном щелочном омылении сложных эфиров, которое завершается разрывом связи кислород — ацил (реакция типа Вдс2, где В — знак щелочного омыления, Ас — характеризует отщепляющуюся группу) [c.220]

Производные кислот можно расположить в следующий ряд в порядке уменьшения их реакционной способности галогенангидрид > > ангидрид > сложный эфир > амид (нитрил) > соль. Лишь представители первых двух типов соединений в большинстве случаев гидролизуются самопроизвольно и полностью, причем степень гидролиза зависит только от их растворимости в водной среде. Остальные производные медленно реагируют с водой, и достигается состояние равновесия. Для того чтобы добиться полноты протекания реакции, лучше проводить омыление этих соединений,до натриевых солей, а затем при подкислении вьщелять свободную кислоту. Наиболее сильным реагентом, позволяющим осуществить расщепление даже самых трудноомыляемых сложных эфиров и других призвод-ных кислот, является гарелг-бутилат калия (разд. А.2). При превращении одного производного в другое наиболее вероятен переход от более реакционноспособного соединения к менее реакционноспособному. [c.220]

Гидролиз нитрила, получаемого при парофазном окислительном аммонолизе -пиколина или хинолина. Метод заключается в омылении 3-цианпи-ридина в водно-щелочном растворе [157]. Никотинамид можно также получить при действии на 3-цианпиридин перекисью водорода в щелочной среде [158]. Выход амида из нитрила, равный 64%, получен при нагревании водно-аммиачного раствора нитрила до 42° С в течение 2 ч при участии КОН и перекиси водорода [50, 51]. Наиболее прогрессивным является метод гидратации нитрила при помощи ионитов в ОН-форме по следующей схеме [c.200]

Затем Кроусон и Koyч получили никотинамид гидролизом нитрила никотиновой кислоты в присутствии концентрированного раствора аммиака. Другие исследователи отмечали, что если вести реакцию в присутствии 30% перекиси водорода, то вместо амида можно выделить никотиновую кислоту с хорошим выходом то же самое можно получить омылением нитрила щелочью [c.73]

В первоначальном варианте циангидринового синтеза омыление нитрилов проводилось путем нагревания с большим избытком гидроокиси бария. Позднее было показано что гидролиз нитрилов можно осуществить без избытка щелочи при температуре, не превышающей 50—60° С. При разделении эпимеров, образующихся в результате присоединения элементов синильной кислоты к исходному моносахариду, могут возникнуть серьезные осложнения, поскольку общий метод разделения отсутствует и каждый раз приходится подбирать свой наиболее подходящий вариант. В ряде случаев эпимерные альдоновые кислоты разделяют дробной кристаллизацией в виде кальциевых бариевых свинцовых кадмиевых и других солей. Иногда один из эпимерных лактонов выкристаллизовывается непосредственно из смеси второй эпимер можно выделить в виде амида бруциновой соли двойной соли с бромистым кадмием или фенилгидразида [c.323]

Как уже указывалось ранее, амиды можно определять, используя реакцию омыления. Однако для амидов реакцию омыления не удается применять столь же широко, как для сложных эфиров. Первичные амиды R ONH2 наиболее легко поддаются определению с помощью омыления, но и в этом случае некото-зые первичные амиды оказываются слишком устойчивыми для количественного омыления. Вторичные R ONHR и третичные R ONR R" амиды подвергаются гидролизу с трудом. [c.149]

С повышением температуры количество непрореагировавшего нитрила уменьшается (кривая 1) и достигает при температуре 170°С около 8% от исходного. Содержание амида постоянно возрастает (кривая 2) и достигает максимума (46—48%) при 150—170°С. Дальнейшее повышение температуры реакции приводит к снижению выхода амида никотрюовой кислоты за счет ускорения омыления его до никотиновой кислоты (кривая 3), содержание которой при 210 С достигает 95—96% от теоретически возможного. Приведенные на рис. 2 кинетические кривые процесса гидролиза З-цианпиридина вполне согласуются с литературными данными [1], где также отмечалось, что образование никотиновой кислоты идет через стадию образования амида никотиновой кислоты. [c.112]

Амиды и эфиры определяют омылением (кипячение или выдерживание с р-рами КОН в воде или диэтилен-гликоле) с последующим титрованием избытка КОН. Для повышения растворимости эфиров и амидов к воде можно добавлять изопропиловый спирт. При определении этим методом сложных ви1шловых эфиров рекомендуется добавлять фенилгидразин во избежание побочной реакции между образующимся альдегидом и едким кали. Амиды, сложные эфиры и др. производные м. б. также гидролизованы к-тами. [c.511]

При гидролизе (НВ—вода) таким путем образуются ими-докарбоновые кислоты, сразу же превращающиеся s амиды кислот [схема (Г.7.62) 1 П]. Так как карбонильная активность нитрильной группы невелика [см. схему (Г.7.6)], то омыление нитрилов удается проводить только при высокой концентрации сильных кислот (например, концентрированной соляной кислотой или 20—75%-ной серной кислотой) или в 10— 50%-ных растворах гидроксидов щелочных металлов [c.112]

При соблюдении определенных условий, главным образом температуры, концентрации реагентов и длительности обработки при омылении щелочами и в особенности кислотами (см. выше), иногда удается омылить нитрилы до амидов кислот. Такой частичный гидролиз используют для обнаружения нитрилов в тех случаях, когда предполагают, что образующиеся кислоты являются жидкостями, тогда как амиды в большинстве случаев хорошо кристаллизуются. [c.537]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология