Полиморфизм скорости

М. п. протекают в широком интервале т-р начинаются при т-ре точки и заканчиваются при т-ре точки (прямые М. п.) или начинаются при т-ре точки и заканчиваются при т-ре точки (обратные М. п.). Если превращения развиваются по атермической кинетике, за очень короткое время образуется некоторое количество мартенсита и дальнейшая выдержка при постоянной т-ре не приводит к росту новых его кристаллов. Чтобы появилось дополнительное количество мартенсита, т-ру превращения понижают. Превращения по изотермической кинетике протекают при постоянной т-ре с различной скоростью, так что зависимость начальной скорости от т-ры имеет вид кривой с максимумом. М. п.— частный случай полиморфных превращений (см. Полиморфизм), происходящих при низкой т-ре бездиффузионно. Вследствие этого даже в одном и том же веществе (напр., в железе) при высокой т-ре полиморфные гамма-альфа-превраще-ния происходят диффузионным путем, а при больших скоростях охлаждения, когда т-ра фазового перехода снижается до 500° С, они идут по мартенситному механизму. М. п. наблюдаются в сталях, во многих [c.773]

Этим методом успешно изучается полиморфизм, изоморфизм, мезоморфное состояние (жидкие кристаллы), исследуется зависимость скорости кристаллизации от температуры, а также аналогичная зависимость скорости полиморфного превращения. [c.255]

Скорость взаимодействия отдельных компонентов (окиси кальция с кислотными окислами) по реакциям в твердой фазе зависит от целого ряда факторов. В частности, реакции протекают тем быстрее, чем а) выше температура б) более разрыхлены кристаллические решетки реагирующих веществ при температуре реакции (за счет разложения, присутствия примесей, полиморфизма) [c.182]

Прежде всего рассмотрим явление полиморфизма с точки зрения структурных изменений путем сравнения кристаллических фаз, принимающих участие в фазовом превращении. Затем охарактеризуем его термодинамически, рассматривая изменение различных функций состояния в точке превращения, и кинетически, принимая во внимание скорость превращения. [c.163]

ПБ может находиться в нескольких кристаллических модификациях (табл. 2.7, рис. 2.6, 2.7), на что обращалось внимание еще в первых сообщениях о его свойствах [63]. В более поздней монографии [35], посвященной физикохимии ПО, вопрос полиморфизма ПБ был рассмотрен подробнее. Картина постепенных переходов полиморфных форм ПБ выявляется лишь при условии широкого варьирования режима плавления и кристаллизации. Это, в первую очередь, относится к скорости нагревания и последующего отжига. Если отжиг вести в течение достаточно длинного промежутка времени, то изменяются температуры плавления полиморфных форм ПБ. Выше температуры 136 °С, которая близка к температуре плавления наиболее стабильной модификации ПБ (I), кристаллы этого полимера вообще не могут существовать. [c.33]

Скорость взаимодействия отдельных компонентов (окиси кальция с кислотными окислами) по реакциям в твердой фазе обусловливается целым рядом факторов. В частности, реакции протекают тем быстрее, чем а) выше температура и более длительное время выдерживается материал при ней б) более разрыхлены кристаллические решетки реагирующих веществ при температуре реакции (за счет разложения или полиморфизма) в) более тонко измельчены компоненты. [c.255]

Скорость накопления мутационных изменений является характерной особенностью каждого белка, вероятно зависящей (по крайней мере частично) от его чувствительности к изменениям. В пределах вида белок эволюционирует в результате мутационных замен, которые удаляются или закрепляются в популяции. Присутствие в популяции двух (или более) аллельных вариантов называют полиморфизмом. Такая ситуация (полиморфизм) может быть стабильной в двух случаях 1) если ни один из вариантов не имеет преимущества перед другим, 2) если преимущества какого-либо варианта уравновешиваются его недостатками. Полиморфизм может быть и временным-как, по-видимому, в том случае, когда один вариант вытесняется другим. При тщательном изучении пула генов того или иного вида мы обнаруживаем только уцелевшие варианты. [c.275]

Все имеющиеся данные свидетельствуют об очень низкой скорости мутирования, обусловленной одиночными замещениями нуклеотидов ДНК (разд. 5.1.4) возможно, в пределах 10 — 10 . Отсюда, учитывая малочисленность популяций в прежние века, можно предположить, что в конечном счете все гены серповидноклеточности произошли от очень небольшого числа мутаций или только от одной мутации. Недавно этот вывод был подтвержден при исследовании сцепления 11 вариантов полиморфизма ДНК у негров США и Ямайки. Было обнаружено четыре кластера гаплотипов, ни один из которых не мог быть получен из остальных в результате менее чем двух кроссинговеров. Это указывает на наличие 4 или даже менее мутационных событий, если считать, что произошли два кроссинговера или две генные конверсии (разд. 2.3.4). [c.312]

Внещняя форма кристаллов зависит от типа кристаллической решетки вещества. Существует 32 вида симметрии идеальных кристаллов. Реальная фЪрма кристаллов, образующихся при массовой кристаллизации, зависит от условий проведения процесса (наличия примесей, температуры и скорости ее изменения, степени пересыщения раствора и интенсивности его механического перемешивания и т. д.). Отдельные кристаллы образуют агрегаты или кристаллические сростки различной формы. Кроме того, в зависимости от внешних условий один и тот же раствор может давать различные кристаллы (явление полиморфизма). [c.134]

Большой интерес представляет полиморфизм сподумена и для изучения механизма его разложения различными реагентами. Это обстоятельство вызвало необходимость дальнейшего изучения мо-нотропного а—перехода сподумена [72—74]. В частности, было изучено [72, 73] влияние скорости нагревания а-сподумена, а также его состава и механических примесей на температурный интервал монотропного а—перехода. Было убедительно показано, что с увеличением скорости нагревания сподумена температура начала а—перехода повышается, а интервал его расширяется. Это находится в соответствии с наблюдениями Ф. Мейснера [66], который, кажется, впервые отметил подобное влияние скорости нагревания сподумена на его монотропное превращение . [c.188]

Сведения о теплоемкости, опубликованные в этих двух источниках, плохо согласуются среднее значение 40,5 1,5 кал молъ -°К) соответствует опубликованным в различных источниках данным для жидкого 1-бромпентана. Плохо согласующиеся значения АНт могут указывать на полиморфизм этого вещества в твердом состоянии и на медленные скорости перехода между фазами. Согласно Дрейсбаху [353], ТЪ = 402,73° К и при этой температуре АНи = = 8,24 ккал молъ. [c.623]

КОБАЛЬТОВАЯ СТАЛЬ — сталь, в которой основным легирующим элементом является кобальт. Используется с начала 20 в. Кобальт (10— 15%) почти не влияет на концентрацию углерода в перлите и на т-ру полиморфных превращений (см. Полиморфизм) в стали, не повышает т-ру критических точек во время нагрева и охлаждения. При содержании до 6% кобальт, повышая коэффициент диффузии в аустените или не изменяя его (при большем количестве), увеличивает критическую скорость закалки до охлаждения и уменьшает закаливаемость. Если т-ра закалки повышается до 1200° С, твердость стали не только не увеличивается, но даже снижается по сравнению с твердостью углеродистой стали с таким же содержанием углерода. Если сталь, наряду с кобальтом ( 5%), легируют ванадием (0,5-— 2,5%), вольфрамом (10—20%) и хромом (3—4%), то кобальт в ней почти полностью находится в твердом растворе, упрочняя металлическую основу. Кроме того, он увеличивает растворимость сложных высоколегированных карбидов, основа стали обогащается углеродом, ванадием, вольфрамом и хромом, вследствие чего увеличивается эффект дисперсионного твердения и сталь сохраняет высокую твердость после отпуска (с т-ры 560— 580° С). С увеличением содержания кобальта повышается количество остаточного аустенита, к-рый нестоек и распадается при отпуске с образованием артексита. Различают К. с. быстрорежущую (см. Быстрорежущая сталь) и магнитную (см. Магнитная сталь). Для улучшения режущих св-в быстрорежущую К. с. закаливают нри т-ре, к-рая на 400—450° С превышает т-ру критической точки А у Высокая т-ра за- [c.599]

Обычно различают два типа полиморфизма [189, стр. 39]. Когда каждая из двух полиморфных фаз термодинамически устойчива в определенном интервале температур и давлений, то говорят, что эти фазы энантиотроп-ны. Термодинамически одна энантиотропная форма должна меняться на другую при определенной температуре перехода, а превращение должно осуществляться в любом направлении. Конечно, энантиотроиные превращения могут быть настолько заторможены кинетически, что, как это имеет место у многих минералов, метастабильная кристаллическая форма может существовать неограниченно долго. С другой стороны, некоторые превращения протекают столь быстро, что можно визуально наблюдать внезапное растрескивание кристаллической массы или другие поразительные по виду изменения. Скорость превращения может также значительно меняться [c.69]

Алит 3S (фаза трехкальциевого силиката) устойчив между 1523 и 2343 К и при 2343 К плавится инкогруэитно, образуя расплав и СаО. Ниже 1523,К чистый 3S не разлагается или разлагается с очень малой скоростью. 3S при комнатной температуре имеет тригональную структуру (гексагональная рещетка) и сложен из тетраэдров SiO . Ионы кальция связывают тетраэдры и находятся в октаэдрической координации по отнощению к кислородным ионам, не связанным с Si04 . При этом образуются искаженные атомные октаэдры вокруг ионов кальция и создаются пустоты в структуре, способные вмещать другие атомы. Это приводит к возможности легко образовывать твердые растворы на основе 3S. Трехкальциевый силикат до температуры 1373 К имеет щесть аллотропных форм. Каждая из них образует твердые растворы, и все они близки к тригональной решетке. При высокой температуре решетка 3S ромбоэдрическая R), а при охлаждении происходит понижение симметрии. Для полиморфизма 3S характерно незначительное преобразование атомного мотива типа смещений атомов без заметного нарушения химических связей. [c.115]

Широк круг окисных систем и материалов на их основе, охватываемых этими работами. Исследования, начатые с изучения образования силикатов, распространились на системы с окислами титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, а затем и с окислами редкоземельных элементов. В этих исследованиях выявлены факторы, определяюпще направление и кинетику твердофазовых процессов в окисных системах, в частности выяснена роль полиморфных превращений и изучен сам механизм их протекания в различных конкретных случаях, установлена зависимость скорости процессов от дефектности структур, изучено влияние газовой среды и агрегатного состояния. Доказано, что необратимый полиморфизм ряда полуторных редкоземельных окислов обусловлен стабилизацией низкотемпературных форм окислов гидроксильными группами или избыточным кислородом с концентрациями до 0.1 вес.%. Еще раньше (1953—1959 гг.) Н. Н. Синельников детально исследовал превращение кварца в кристобалит и кристобалита в тридимит. [c.8]

Влияние полиморфизма окиси самария на кинетику синтеза титаната самария изучалось на смеси рутила с С-ЗШ2О3 (рис. 8). Взаимодействие рутила с С-формой окиси самария протекает с достаточной скоростью уже при 850° С (выход продукта после 10 ч нагревания составляет 8%). Это связано (так же, как и в пре- [c.156]

Особенностью кристаллизации двуокиси циркония является наличие полиморфизма около 1000° С (охлаждение) тетрагональная модификация переходит в моноклинную. При этом в соответствии с вышеизложенным изменяется активность растуш,их граней преимущественный одномерный рост в направлении оси а грань (100), характерный для тетрагональной 2г0г, сменяется двумерным, присущим большинству окислов с моноклинной структурой. Вследствие этого при скоростях охлаждения расплава менее 25° С/мин начинается интенсивный рост грани (010), что приводит к появлению на боковых поверхностях и у вершин игольчатого кристалла характерных наростов. Для предотвращения этого явления необходимо либо прерывать процесс кристаллизации до начала полиморфного превращения путем быстрого охлаждения расплава с температуры 1000° С, либо увеличивать скорости охлаждения до 50—100° С/мин. [c.209]

В зависимости от условий получения один и тот же пигмент заданной чистоты и индивидуальной химической структуры может дать различные оттенки. Типичным примером является Толуидиновый красный (С1 Пигмент красный 3), который выпускался под большим числом фабричных марок от желтовато-алого до синекрасного цветов. Отличие выпускных форм не является следствием полиморфизма, так как все они относятся к одной и той же кристаллической разновидности. Разные марки различаются размером пигментных частиц и степенью их агрегации. Самые мелкие частицы имеют более желтоватый оттенок и более высокую интенсивность. Подобное явление объясняется различными условиями проведения процесса азосочетания диазотированного лг-нитро-п-толуидина с р-нафтолом. Образование той или иной разновидности пигмента зависит от концентрации исходных растворов диазо- и азосоставляющей, температуры, pH и скорости азосочетания, от присутствия поверхностно-активного вещества (его количества и природы), окончательного нагревания реакционной смеси после азосочетания. Влияние этих факторов в большей или меньшей степени прослеживается при производстве всех азопигментов и делает необходимым точное соблюдение рецептуры. [c.295]

Теория Смитса основывается на том допущении, что для веществ, обладающих полиморфизмом, существуют молекулярные гомофазные равновесия типа сс при этом оба рода молекул присутствуют в сосуществующих фазах. Рассматриваются два случая, которые соответствуют различным соотношениям между скоростью установления химического равновесия внутри фаз и скоростью изменения температуры в системе. При быстрых изменениях температуры, поскольку состав сосуществующих фаз не успевает измениться, система ведет себя как обычная бинарная из а- и -компонентов, т. е. имеет на одну степень свободы больше, чем однокомпонентная система с тем же числом сосуществующих фаз. Если же процесс нагревания или охлаждения проводить настолько медленно, что составы сосуществующих фаз будут соответствовать установившемуся химическому равновесию, то система становится однокомпонентной, так как ее молекулярный состав уже не является внешним параметром. Системы, которые, благодаря возможности протекания внутри них химических превращений, в зависимости от условий могут обладать свойствами либо однокомпонентной, либо бинарной, Смите предложил назвать псевдобинарными. [c.122]

Если имеется достаточно глубокий минимум потенциальной энергии Е по сравнению с кТ, то все достижимые состояния с энергиями, близкими к минимальной энергии, практически неотличимы от состояния с минимальней энергаей. Если минимум потенциальной энергии размыт или имеется множество локальных минимумов, особенно в случае, когда они тоже размыты, то картина становится неясной и систему нельзя описать стандартными методами, даже заменив потенциальную энергию на соответствующую свободную энергию. Равновесные состо5Шия соответствуют минимумам свободной энергаи, с учетом тех изменений, которые могут происходить за время измерения. Какое из наблюдаемых равновесных состояний зависит от начального состояния, скоростей перехода между состояниями и времени измерения Полиморфизм - наличие метастабипьных равновесных состояний при тех же самых значениях внешних интенсивных переменных, при которых реализуется абсолютно стабильное состояние, — соответствует множеству локальных минимумов свободной энергаи, достаточно глубоких, чтобы можно было отделить определенные состояния от полного набора неравновесных состояний. Геометрический полиморфизм хорошо известен в кристаллических системах, и, возможно, он существует и в обычных, неструктурированных, жидкостях. Биконтинуальные структуры обусловлены возможностью топологического полиморфизма и комбинацией топологического полиморфизма с геометрическим. [c.562]

Таким образом, подводя итог, можно сказать, что в тех случаях, когда образуются биконтинуальные структуры, не следует удивляться экспериментально обнаруженным энтропийным явлениям, например медленному установлению равновесия, гистерезису в фазовых переходах и наличию метастабипьных равновесных состояний ипи полиморфизму. Достижение равновесия - это всегда процесс, протекающий с определенной скоростью. Экспериментальные исследования показывают, что в спучае жидкостей, содержащих дипопярные соединения, или в полукристаллических веществах проблем значительно бопьше, чем при исследовании обычных растворов в тех же самых растворителях [1, 3, 14, 15, 26, 27]. [c.563]

Большая группа работ по изучению молекулярно-весового распределения была проведена С. Е. Бр слером, С. Я. Френкелем и И. Я. Под-дубным [146—152]. Было развито несколько методов анализа молекулярно-весовых распределений полимеров, главным образом с помощью ультрацентрифуги. Разработаны некоторые общие принципы анализа полидисперсности полимеров, включая также композиционную неоднородность и молекулярный полиморфизм. Развитая на основании экспериментальных исследований молекулярно-весовых распределений различных полимеров статистическая теория полимеризации позволяет, в отличие от кинетических методов, описать механизм полимеризации в целом, т. е. ценой потери некоторых деталей установить качественные и количественные (число и положение максимумов, статистическая и геометрическая ширина молекулярно-весового распределения, изменение этих характеристик со степенью конверсии и т. п.) соответствия между балансом и скоростями элементарных реакций, топологией и иными физическими условиями процесса и результирующим молекулярно-весовым распределением. [c.333]

Полиморфизм хлорида бериллия объясняется возможностью различной упаковки тетраэдров [ВеСЦ] в кристалле. Такие полиморфные превращения сопровождаются очень малым тепловым эффектом и поэтому характеризуются очень малыми скоростями. Отмеченный выше разброс определенных разными авторами точек плавления, по-видймому, является следствием существования ряда полиморфных форм и очень медленным достижением равновесия между ними. [c.62]

Интересной особенностью вариаций трансферрина является преобладание одного трансферрина в определенных популяциях. Генетический локус трансферрина может претерпевать многочисленные мутации, в результате которых отдельные популяции образуют собственные, характерные для них мутанты. Популяции индейцев племени Навахо, китайцев и негров представляют собой пример сбалансированного полиморфизма. В каждой из этих популяций в процессе эволюции, по-видимому, появился свой, отвечающий местным условиям вариант трансферрина. Поскольку основной функцией трансферрина является перенос железа и так как генетическая изменчивость трансферрина состоит в основном в изменении заряда, возможно, что отношение равновесия, определяющее перенос железа, может быть изменено у различных вариантов трансферрина путем изменения их заряда. Согласно предположению Лаурелла о равновесии [102], более медленно движущийся трансферрин, обладающий большим положительным зарядом, должен быть лучше приспособлен для образования комплекса трансферрин — железо и, следовательно, для удаления железа из тканей, в то время как более быстро движущийся трансферрин, имеющий больший отрицательный заряд, более склонен к диссоциации комплекса с железом, что способствует накоплению железа в тканях. Недавно проведенные исследования Тернбулла и Джиблетта [103] показали, что трансферрины Во, Bi, С и Вз незначительно отличаются по скорости удаления железа из сыворотки и по скорости использования железа для синтеза гемоглобина. Однако на эти процессы могут влиять, помимо трансферрина, и другие факторы. [c.132]

Чефтел и др. [153] показали, что в составе гаптоглобина имеется 5,1% N-ацетилнейраминовой кислоты, 5,4% глюкозамина, 1% фукозы, около 0,5% глюкозы и 8,5% галактозы и маннозы. Изучение скорости отщепления сахаров при гидролизе в соляной кислоте различной концентрации показало, что первой отщепляется сиаловая кислота, за ней галактоза и фукоза,. далее глюкоза и, наконец, глюкозамин и манноза. Нейраминидаза отщепляет 70% содержащейся в гаптоглобине нейраминовой кислоты. Пока неизвестно, одна или обе полипептидные цепи содержат углеводную часть. Шульце и др. [154] нашли, что полиморфизм гаптоглобина, наблюдаемый при электрофорезе на крахмальном геле, не зависит от углеводного состава компонентов. [c.252]

Рак мочевого пузыря эпидемиологически может быть связан с действием аминов, производимых химической промышленностью. Было проведено 7 исследований корреляции полиморфизма по ацетилированию и рака мочевого пузыря у 633 больных и соответствующей контрольной выборки [1268]. В целом, по данным этих исследований риск заболеть раком у медленных инактиваторов лишь в 1,3 раза выше. Из этого следует, что скорость ацетилирования играет незначительную роль в развитии рака мочевого пузыря, связанного с канцерогенностью неацетилированных аминов. [c.117]

У прямокрылых и гусениц некоторых бабочек отмечены проявления фазового полиморфизма. При значительной скученности особей перелетной саранчи они приобретают облик и свойства стадной фазы, которая отличается от одиночной более темной пигментацией коренастого тела, повышенными метаболизмом, активностью, скоростью развития и, что особенно важно, стремлением к миграции и прожорливостью. Более стройные и светлоокрашенные одиночные формы обладают, однако, большим числом овариол. И стадная, и одиночные формы способны преобразовываться друг в друга. [c.53]

Обзор теории полиморфизма и доводов за и против конкурирующих гипотез привел нас в состояние некоторого напряжения, так и не получившего разрешения. С одной стороны, есть веские причины отвергнуть балансовую гипотезу, потому что она предсказывает слишком сильную инбредную депрессию, которой на самом деле не наблюдается потому что результаты анализа скоростей эволюции разных молекул сильно склоняют к предположению, что функционально наименее существенные молекулы эволюционируют гораздо быстрее потому что гетерозиготность, по-видимому, нечувствительна к экологическим ограничениям и потому что обнаружить отбор в действии оказалось крайне трудно. С другой стороны, гипотеза, отстаивающая нейтральность установившейся изменчивости и большинства замещений аминокислот, также злоупо- [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология