Азота реакция с хлористым алюминием

Сплав свинца с приблизительно 10% натрия и небольшим количеством магния расплавляют в чугунных ящиках в атмосфере азота. Затем этот сплав дробят на куски размером с горошину и загружают в автоклавы, где под повышенным давлением при 50—75° проводят реакцию с хлористым этилом. В большинстве случаев добавляют также катализатор, например хлористый алюминий или хлорное железо. К концу реакции температуру повышают до 100°. После сброса давления в автоклаве тетраэтилсвинец отпаривают водяным паром для удаления газообразных углеводородов и избытка хлористого этила [182]. Как видно из уравнения реакции, в тетраэтилсвинец превращается лишь около 25% свинца остальное количество после переработки возвращается в процесс. [c.213]

При пропускании газообразного -пентана в токе азота над хлористым алюминием при температурах от 40 до 133° нельзя было обнаружить никакой реакции, кроме незначительного обесцвечивания хлористого алюминия [24]. Добавление же хлористого водорода вызывало и изомеризацию и крекинг н-пентана даже при 40°. , [c.22]

При пропускании газообразного н-пентана в токе азота над хлористым алюминием при температурах от 40 до 133" обнаружить какую-либо реакцию, за исключением некоторого обесцвечивания хлористого алюминия, не удалось. Добавка хлористого водорода вызвала разложение н-пентана даже при 40°. [c.30]

Зависимость скорости реакции от давления. Данные по влиянию давления на скорость изомеризации метилциклопентана с хлористым алюминием при 80° приведены в табл. 29. Применялось как гидростатическое давление, так и давление, создаваемое газом — водородом или азотом. Влияние давления азота было почти таким же, как и влияние гидростатического давления. Давление водорода приводило к большему понижению скорости реакции. [c.125]

При добавлении хлористого алюминия, хлорного железа или пятихлористого фосфора скорость реакции увеличивается. Кроме описанных нитрующих средств, иногда применяют и другие реагенты, а именно алкилнитраты в присутствии кислорода, трехокись азота ЫзОд (получаемую действием трехокиси мышьяка или крахмала на азотную кислоту), пятиокись азота (получаемую из НКОд и РаОь)- нитрующую смесь, получаемую действием двуокиси серы на дымящую НКОд, и, наконец, тетранитрометан (N03)4 и гексанитроэтан С(Н02)дС(М02)д. [c.213]

Проведенное исследование [2081 показало, что изомеризация метилциклопентана в циклогексан в присутствии хлористого алюминия тормозится давлением значительно сильнее, чем это могло бы быть в случае внутримолекулярной перегруппировки, протекающей как обычная мономолекулярная реакция. Наряду с этим было установлено, что давление водорода действительно тормозит реакцию изомеризации в значительно большей степени, чем давление азота (табл, 56), [c.162]

В противоположность легкости нитрования ацилирование соединения Т-1 и его производных по реакции Фриделя—Крафтса идет довольно трудно. Однако это не является неожиданным, так как атом азота соединения Т-1 участвует в комплексообразовании с катализатором ацилирования так же, как и атом азота анилина или амидная группировка анилида. Таким образом, при кипячении реагентов с хлористым алюминием (100%-ный избыток) в сероуглероде ацильная группа вступает в /гара-положение по отношению к атому [c.575]

ТРЕХХЛОРИСТЫЙ АЗОТ (IH, 367—368, перед ссылками). В реакции аминирования л -ксилол в 6—8 раз активнее других изомеров поэтому из смеси ксилолов, выделенной из каменноугольной смолы, можно с умеренным выходом получить 3, 5-диметил-анилин (20—30%) [3]. Аминирование дифенила под действием Т. а. в о-дихлорбензоле в присутствии хлористого алюминия приводит к 3-аминодифенилу с выходами до 27% [4]. [c.429]

Отметим, что предположения Зелинского о дегидрогенизации цикланов как первой фазе их изомеризации под влиянием хлористого алюминия впоследствии были экспериментально подтверждены. В 1952 г. Гоникберг, Гаврилова, Казанский и Платэ (69] показали, что изомеризация как метилциклопентана, так и циклогексана, происходящая под влиянием хлористого алюминия, резко тормозится при применении давления водорода давление азота также вызывает торможение реакции, но в значительно меньшей степени. Таким о бразом, предварительное отщепление водорода от цикланов перед размыканием их кольца можно считать весьма вероятным. [c.106]

Загрузку хлористого алюминия осуществляли в токе азота при температуре реакции. Продукты реакции нейтрализовали содой, отмывали и сушили. [c.43]

Влияние водорода. О применении водорода под давлением для подавления побочных реакций при изомеризации н-пентана сообщалось различными исследователями [21, 34, 72]. В контрольных опытах, в которых н-пентан нагревался с хлористым алюминием под давлением азота, в результате побочных реакций ббльшая часть пентана превращалась в бутаны, гексаны и более высококипящие алканы, а катализатор — в вязкую красную жидкость [34]. Как побочные реакции, так и изомеризация почти полностью подавлялись при применении вместо азота водорода при начальном давлении 100 ат и температуре 125°. П0лон<ительное влияние на реакцию изомеризации оказывало введение в водород некоторого количества хлористого водорода. Степень изомеризации увеличивается с повышением содержания хлористого водорода. Хорошие выходы изопентана были получены также при добавке к реагентам вместо хлористого водорода небольшого количества воды или когда в качестве катализатора применялся технический хлористый алюминий, содержащий от 15 до 20% несублимированпого вещества, даже без добавок хлористого водорода. [c.23]

Хлористый алюминий до сих нор применяется при глубокой очистке масляных дистиллятов для удаления чрезмерно больших молекул ароматического типа и соединений, содержащих кислород, азот и серу. В военное время он применялся для изомеризации нормального бутана в изобутан. Реакции синтеза с участием хлористого алюминия демонстрируются его способностью полиме-ризовать низшие олефины в масляные фракции и алкилировать с олефинами как изопарафины, так и ароматику. Многосторонняя реакционная способность хлористого алюминия иногда даже затрудняет его применение, так как легко протекают и побочные реакции. Подобные явления особенно часто наблюдаются в случае углеводородов с более высоким молекулярным весом. [c.136]

Анилин также действует восстанавливающим образом, причем выделяется пе растворимая в воде соль анилина и сульфиновой кислоты. Продукт окисления выделен не был. При использовании в качестве восстановителя о-фенилендиамина последний окисляется, вероятно, в солянокислый 2,3-диаминофеназин. Продуктами взаимодействия с аммиаком являются азот, аммониевая соль сульфиновой кислоты l3 80 NH и хлористый аммоний. Во всех исследованных случаях реакция с амином не вела к образованию амида. Приведенные данные, характеризующие способность трихлорметансульфохлорида вступать в реакции с аминами, противоречат более раннему сообщению Ганча [73], который описал это вещество как соединение, практически устойчивое к действию аммиака и аминов. Вполне вероятно, что указанные противоречивые результаты были получены вследствие различных условий опыта. Нри взаимодействии с бензолом в присутствии хлористого алюминия трихлорметансульфохлорид дает трифенилкарбинол. [c.119]

Хотя выходы при этой реакции невысоки вследствие образования побочных продуктов, некоторые кислоты получают этим методом. Механизм реакции представляет обычную электрофильную атаку, характерную для реакций Фриделя — Крафтса, в которых алкилирование предшествует ацилированию. При реакции с хлористым алюминием не происходит изомеризации боковой цепи и фенильный задикал замещает спиртовую группу исходной оксикислоты [11]. 1ри реакции с индолами и пиррол ами не требуется никакого катализатора, а заместитель вступает в положение 3 или 4 гетероцикла соответственно [12]. Другим методом получения 3-индолилмасляной кислоты, вероятно превосходящим описанный, является реакция индола, бутиролактона и едкого кали при 250—290 °С при давлении, развивающемся в ходе реакции (выход 82%) [13]. При реакции происходит миграция карбоксипропильной группы от азота в положение 3 в некоторых отношениях эта реакция напоминает алкилирование енамина. [c.272]

Нами использован метод получения дифенилхлорфосфина диспропорционированием фенилдихлорфосфина при нагревании в токе азота выше 200° в присутствии каталитического количества безводного хлористого алюминия (5]. Исходный фе-нилдихлорфосфин получен по реакции Фриделя-Крафтса взаимодействием треххлористого фосфора и бензола в присутствии хлористого алюминия и триэтиламина [6, 7], [c.106]

А. И. Титов выдвигает механизм постадийного протекания реакции нитрования двуокисью азота в присутствии AI I3, цричем первая фаза, окончание которой совпадает с моментом полного перехода хлористого алюминия в раствор, соответствует наиболее интенсивному координационному насьпцению силового поля атома алюминия в AlGlg [c.408]

Проведение реакции в присутствии АДС изменяет условия равновесия, сдвигая его в сторону образования псевдоформы благодаря тому, что эта форма способна реагировать с активированной хлористым алюминием молекулой бензола (с ком-плексомСвНаАЮЬН). При взаимодействии псевдоформы нитрата с этим комплексом водород из внешней сферы комплекса переходит к кислороду нитрата, связанному с азотом семиполярной связью [уравнение (2)] возникающий при этом продукт присоединения в дальнейшем распадается по уравнению (3) с образованием нитропроизводного [c.456]

Применение сухих диазониевых солей. Значительный интерес н )едставляет реакция сухих диазониевых солей с ароматическими соединениями н присутстпии безводного хлористого алюминия [18,22]. Эта реакция напоминает реакцию Фриделя-Крафтса при этом 11аряду с хлористым водородом выделяется азот. И.- сухого хлористого фенил-диазония и бензола в присутствий хлористого алюминия [c.258]

Кроме того, нами разработан новый способ получения ал-килдихлорфосфинселенидов путем взаимодействия металлического селена с комплексным соединением ал кил гетр а хлор-фосфина и хлористого алюминия. Реакция протекает с образованием алкилдихлорфосфинселенида в токе азота. Наличие в реакционной колбе воздуха или кислорода приводит к образованию сложной смеси продуктов, выделить из которой алкилдихлорфосфинселенид практически не удается. [c.17]

Получение дифенилхлорфосфина. В колбу Кляйзена емкостью 1,5 л помещают 281 г (1,52 М) фенилдихлорфосфина и 11,2 г безводного хлористого алюминия. Смесь нагревают на бане со сплавом Вуда при атмосферном давлении в слабом токе азота, при этом отгоняется образующийся в ходе реакции треххлористый фосфор. Нагревание ведут с такой скоростью, чтобы реакционная смесь равномерно кипела и лары фенилдихлорфосфина конденсировались в реакционной колбе (при атмосферном давлении фенилдихлорфосфин кипит при 224,6°). Температуру бани поднимают за 2—2,5 часа от 220 до 300°. После того, как отгонят >-70 мл треххлористого фосфора (757о от теоретического количества), остаток выдерживают 10 минут в вакууме водоструйного насоса, а затем фракционируют при остаточном давлении 1 мм. [c.107]

К числу соединений, оказывающих каталитическое действие на реакцию, относятся вода, спирты, формамид и некоторые соли металлов, например хлористый литий. Протоновые кислоты и кислоты Льюиса обычно разлагают диазометан. Хлористый цинк, например, действует на эфирный раствор диазометана с образованием окиси цинка, бутана, дихлорэтана и азота [145] алкоголяты алюминия и ортоэфиры борной, а также сурьмянистой кислот разлагают диазометан почти со скоростью взрыва, образуя полиметилен и азот [146, 147]. Наиболее пригодными катализаторами являются вода и спирты, среди которых предпочтение следует отдать метиловому спирту он обладает высокой каталитической активностью , является хорошим растворителем для большинства карбонильных соединений и во время реакции не пр рпевает заметных изменений. Целесообразно применять также смесь метилового спирта с другими растворителями, например с эфиром, водой, бензолом и хлороформом, однако, поскольку [c.497]

Основываясь на соображении, что хлористый алюминий и хлорное железо в опытах Шааршмидта имеют значение активаторов двойных связей ароматического ядра, Баттге с успехом заменил эти соли более удобным реагентом — серной кислотой. Прн пропускании NOj или введении NjO в смесь серной кислоты и бензола происходит быстрое и полное поглощение окисла азота с повыщеиием темпе-р1туры. Углеводород нитруется с потреблением ЬОР/д окисла азота, другая половина которого входит количественно в состав образующейся нитрозилсерной кислоты, следовательно реакция может быть выражена уравнением [c.58]

При другом синтезе индолина, заслуживающем упоминания главным образом по той причине, что он представляет один из немногих практических путей получения этого соединения (а из него индола), исходят из доступного оксиндола. Когда Штолле распространил свой изящный и широко применимый метод на получение оксиндолов, он встретил затруднения в синтезе оксиндолов, не замещенных у атома азота [405]. Действительно, в то время метод не мог быть рекомендован для указанной цели. Обширные исследования показали, что если температура реакции отрегулирована должным образом, а количество хлористого алюминия составляет приблизительно 2 части на 1 часть хлорацетоацетанилида [21], то относительно доступный оксиндол мог быть получен с выходом, равным 85%. Оксиндол (IX) при действии пятисернистого фосфора превращается с 75%-ным выходом в тиооксиндол (X). Последний может быть восстановлен электролитически на свинцовом катоде в индолин (VI) с 50%-ным выходом индолин (VI) был дегидрирован над платиновой чернью в присутствии коричной кислоты в индол [21]. [c.87]

При нагревании,хлорацетильных производных о-анизидинов с хлористым алюминием также образуются 3-кетофеноморфолины [74]. Эта реакция является, по-видимому, общей, причем атом азота в анизидине может иметь еще один заместитель. [c.480]

Структура А может легко отдавать свой слабо связанный протон и, следовательно, ведет себя как кислота Бренстеда. Структура В обладает электроноакцепторными свойствами из-за наличия атома алюминия, который имеет свободную р-орбиталь. Превращение спектра анилина в спектр бензола может произойти лищь в том случае, когда избыточная электронная плотность, сообщаемая кольцу амино-групиой, локализуется на атоме азота. Таким образом, присоединение протона к аминогруппе анилина дает ион анилиния, спектр которого близко напоминает спектр бензола. Аналогичное поведение наблюдается при реакции анилина с безводным хлористым алюминием. В этом случае акцептор электронов связывает неподеленную пару электронов, давая аддукт с льюисовской кислотой. Поскольку изменения в спектре анилина, адсорбированного на специфических центрах алюмосиликата, могут быть объяснены этим способом, очевидно, что эти центры обладают или сильными электроноакцепторными, или протонодонорными свойствами. Спектр нафтиламина, адсорбированного на бентоните, показал, что на последнем присутствуют те же самые специфические центры, что и в алюмосиликатной системе. [c.61]

При попытках восстановления А1(1П) в пиридине наблюдалась реакция с участием пиридинового ядра [43]. Полярограмма растворов хлористого алюминия в пиридине содержит две волны. Первая, скорее всего, обусловлена наличием примесей, а вторая— восстановлением продукта присоединения А1(П1) к пиридину. Эта волна имеет = —1,45 В отн. Agj 1 М AgNOa и ее высота пропорциональна концентрации алюминия. Продуктом препаративного электролиза является сложная смесь высокополимерных соединений, по-видимому, содержащая полиамины и полиамиды, возникающие вследствие расщепления связи углерод — азот в пиридине. [c.295]

С целью выяснения механизма промотирования водой была изучена реакция воды с галогенидом алюминия в отсутствии углеводорода. Было найдено, что реакция исключительно сложна, а не является просто реакцией, ведущей к образованию гидроокиси алюмишш и галоидоводорода. Например, когда воду прибавляли к бромистому алюминию при температуре жидкого азота и смесь медленно нагревали, то образовывалось очень мало бромистого водорода, пока температура не достигала 75°. При этой температуре наступало быстрое выделение бромистого водорода. Дальнейшее нагревание до 100° вызывало дополнительное медленное выделение бромистого водорода. И с хлористым алюминием, и с бромистым алюминием общее количество образовавшегося галоидоводорода зависело от времени и температуры и от молярного соотношения между водой и галогенидом алюминия [295]. [c.64]

Основные научные работы относятся к синтетической органической химии. Получил (1888) чистый хлористый азот, синтезировал амиды ароматических кислот конденсацией хлорангидрида карбамино-вой кислоты с бензолом в присутствии хлористого алюминия. Открыл (1890) реакцию обмена диазогруппы в ароматических солях [c.129]

Аналогичные результаты получены и при изомеризации других парафинов. Так, при кипячении -пентана со свежевозогнан-ным хлоридом алюминия в течение нескольких суток не смогли получить заметных количеств изопентана. Однако если к реакционной смеси добавляли небольшое количество концентрированной соляной кислоты, сырье начинало немедленно превращаться. Пропуская газообразный к-пентан в потоке азота над хлоридом алюминия при 40—133 °С, также не наблюдали химических реакций. Если же в газ вводйли небольшое количество хлористого водорода или этилхлорида, изомеризация и крекинг я-пентана протекали даже при 40 "G. [c.80]

Реакция между гексаметилендиизоцианатом и диалкил-силандиолом при 120 °С в присутствии хлористого алюминия приводит к образованию продуктов, среди которых были обнаружены полимочевины и полисилоксаны . Бороновые кислоты реагируют с диизоцианатами, давая линейные полимеры и двуокись углерода - . Борная кислота также реагирует с моноизоцианатами и диизоциана-тaми . В последнем случае получаются полимеры, содержащие бор и азот. [c.97]

Видоизменение методики. 133 г (1 моль) хлористого алюминия (или 267 г бромистого алюминия) и 62 г (0,5 моля) борофторида калия помещают в прибор, изображенный на рис. 8 (или в обычную перегонную колбу) и нагревают на масляной бане в течение 4 час., медленно поднимая температуру от 150 до 175°. Продукт реакции собирают в приемник, охлаждаемый жидким азотом, и фракционируют. Выход ВС1з 30 г (0,26 моля) 52 / -, считая на КВР [ВВгз —37,6 г. (30%)]. [c.32]