Торий с купфероном

Для исследования состава осадков было проведено потенциометрическое титрование купферона и тория, купферона и церия при их изомолярных концентрациях. [c.382]

Купферон реагирует со многими катионами, образуя труднорастворимые комплексы. Растворимость купферона-тов металлов зависит от кислотности растворов регулируя кислотность, можно провести разделение катионов. Например, в сильнокислом растворе (5—10 %-ной соляной или серной) купфероном осаждаются железо, галлий, гафний, ниобий, палладий, полоний, олово, тантал и титан частично осаждаются висмут, молибден, сурьма, вольфрам. В слабокислом растворе осаждаются висмут, медь, ртуть, молибден, олово, торий, вольфрам. В нейтральной среде осаждаются (в присутствии ацетатного буфера) серебро, алюминий, бериллий, кобальт, хром, марганец, никель, свинец, РЗЭ, таллий и цинк. Купферон дает возможность отделить железо, титан, ванадий и цирконий от алюминия, кобальта, меди, арсенита и фосфата. Его часто используют для отделения мешающих катионов, например железа при определении алюминия, а также железа и ванадия при определении фосфора в феррованадии. [c.165]

В нейтральных или слабокислых растворах купферон образует нерастворимые соединения и с некоторыми другими элементами, кроме тех, которые упоминались выше. При pH = 4,6 (синее окрашивание бром-фенолового синего) количественно осаждаются алюминий (даже в присутствии винной кислоты), бериллий и некоторые редкоземельные металлы (иттрий, церий, галлий и эрбий). Частично осаждаются хром (III), таллий (III), индий, торий и уран (Vl). Число элементов, которые полностью или частично осаждаются купфероном, значительно возрастает, когда значение pH раствора приближается к 7. Насколько известно, купферон не образует осадков в аммиачных растворах с такими элементами, как медь или ванадий, которые не осаждаются аммиаком, или с такими, как железо и титан, которые не выделяются из аммиачных растворов в присутствии тартрата. [c.147]

Из растворов, в которых находится свободная минеральная кислота, купфероном торий осаждается не полностью, но выделяется количественно из растворов, содержащих уксусную кислоту и ацетат аммония. [c.606]

Рис. 39. Влияние pH на экстракцию титана(1У), циркония и тория хлороформом в присутствии 0,005 М раствора купферона (5-минутное

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КУПФЕРОНА ДЛЯ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТОРИЯ И ЦЕРИЯ [c.381]

В настоящей работе предложен метод потенциометрического определения тория и трехвалентного церия купфероном, с которым они дают труднорастворимые внутрикомплексные соединения. Титрование проводилось по компенсационной схеме. Индикаторным электродом служила металлическая ртуть, электродом сравнения — каломельный полуэлемент. [c.381]

При исследовании зависимости потенциала ртутного электрода от концентрации купферона, тория и церия установлено, что индикаторный электрод реагирует на изменение концентрации купферона, а не металла, т. е. является обратимым по отношению к аниону. [c.381]

Для получения точных и надежных результатов при потенциометрическом титровании важно не только возникновение в эквивалентной точке резкого и значительного скачка потенциала, но и необходимо, чтобы индикаторный электрод достаточно быстро принимал постоянные значения потенциала. Для выяснения пригодности ртутного электрода в качестве индикаторного при определении тория и церия нами исследовалось изменение потенциала ртутного электрода во времени при титровании указанных элементов. Установлено, что в начале титрования необходимо выждать 2—3 мин., в течение которых потенциал ртутного электрода примет постоянное значение, а затем в процессе титрования приливать раствор купферона через 1 мин. [c.381]

Результаты количественного титрования тория и церия купфероном представлены в табл.1. [c.382]

Результаты потенциометрического титрования тория и церия купфероном [c.383]

Суммируя представленные в таблицах результаты, можно с большой вероятностью приписать полученному смешанному комплексу состав (торий)) (купферон)г (азосоединение) 1 Теоретически такое соединение имеет молекулярный вес 819 ч содержит 28,3% торкя и 38,3% 4 -нитро-2,2 -диокси-4-метил-5-изопропилазобензола. Это хорошо согласуется с экспериментальными данными 27,6 0,87о и 38,6 0,57о соответственно [c.177]

Отделение титана, ванадия и вольфрама проводят при pH 4,0. К элюату прибавляют 9,00 мг нитрата бериллия, 10 см 6%-ного раствора купферона и несколько капель метилового оранжевого. При нейтрализации раствора гидроксидом аммония осаждается купферонат бериллия, с которым соосаждаются гидроксиды лантаноидов, скандия и тория. Осадок купфероната озоляют и в золе определяют редкоземельные элементы спектрографическим методом. [c.205]

Удаляют медь, железо, а также ванадий, молибден, титан, торий, цирконий экстракцией их купферонатов. Мешаюшее влияние никеля устраняют введением избытка метанольного раствора 1-нитрозо-2-нафтола (на каждые 3 мг Ni вводят 1 Л1Л 1%-ного раствора реактива). Образец растворяют в смеси концентрированных соляной н азотной кислот. К аликвотной части раствора прибавляют до 2,5 мл 6%-ного раствора купферона на каждые 10 мг металлов, реагирующих с 1-нитрозо-2-нафтолом, и эксграгируюг 30 мл хлороформа. К водному раствору прибавляют еще несколько капель раствора купферона и, в случае образования окрашенного осадка, добавляют еще 5 мл купферона и 10 мл хлороформа. Водную фазу выпаривают досуха, прибавляют к сухому [c.189]

Пршибил и др. [3J7] разработали метод осаждения MgNH4P04- BHjO в присутствии катионов III и IV аналитических групп, а также урана, бериллия, титана, тория, редкоземельных элементов и ш елочноземельных металлов, связываемых комплексоном и тироном неосаждающиеся соединения. Вместо тирона другие авторы применяют лимонную кислоту [792]. Фосфор определяют по количеству магния, не вошедшего в реакцию или содержащегося в осадке магнийаммонийфосфата. Для отделения Fe + применяют купферон [668, 669] с последующей экстракцией образующихся комплексов эфиром. Затем в водном растворе определяют РО4 в присутствии молочной кислоты, прибавляя комп-лексон III и титруя его избыток сульфатом магния (в качестве индикатора при этом применяют эриохром черный Т или смесь его с тг-нитрозодиметиламином [119]) до перехода окраски из изумрудно-зеленой красную. Косвенный комнлексонометриче-ский метод с применением солей магния был изучен и усовершенствован многими авторами [119, 546, 661, 712, 805, 902, 1136, 1137]. Его применяют для определения фосфора в различных [c.38]

Купферон рекомендуется для амперометрического определения ниобия, итгрия, галлия, титана, церия, тория, циркония, гафния [155, 156]. [c.96]

Можно также титровать торий по методу осаждения селенитом натрия , тороном , перйодатом купфероном Титрование селенитом выполняют с ртутным капельным электродом по току восстановления селенита при —1,0 в (Нас. КЭ) на ацетатном фоне с pH 6,2—6,4 в присутствии 60—70% спирта. Небольшой избыток (по отношению к содержанию тория) солей церия и урана не мешает. При титровании купфероном пользуются платиновым электродом — титруют по току окисления купферона при +1,0 в (Нас. КЭ). Торий можно определять в присутствии редкоземельных элементов, маскируя их сульфосалициловой кислотой. Для понижения растворимости и для лучшей коагуляции осадка добавляют хлорид натрия. Метод аналогичен описанному ранее в разделе Лантаноиды . [c.319]

Из них в первую очередь надо назвать купферон О применении купферона для амперометрического титрования по методу осаждения уже упоминалось в разделах Гафний , Галлий и Титан . Ольсон и Эльвинг в ряде работ показали, что титрование купфероном с ртутным капельным электродом по току восстановления купферона при —0,84 в (Нас. КЭ) может быть при-менено в присутствии многих других катионов и анионов, в частности фторидов и фосфатов. Фториды часто присутствуют в растворах циркония, поскольку переведение металлического циркония в раствор производится обычно при помощи фтористоводородной кислоты, а фосфат применяется для отделения циркония и гафния от тория [c.352]

Ранее был изучен смешанный комплекс тория с купфероном и 4 -нитро-2,2 -диокси-4-метил-5-изопропилазобензолом [1]. Это диоксиазосоединение — тердентатный комплексообразующий реагент (хелат) — является двухосновной слабой кислотой [c.96]

Образование смешанного комплекса тория с купфероном и диоксиазосоединением и экстракция его хлороформом очень избирательны. Из ряда изученных элементов (Са, Зг, Ьа, Се, N(1, Рг, ТЬ, Ву, У, Zг, Н , и) ни один не образует экстрагируемого смешанного комплекса шестивалентный уран образует ярко-красный комплекс с диоксиазосоединением. [c.96]

Лучшие результаты получались при значительном избытке обоих хелатов по отношению к торию двух-, пятикратном избытке диоксиазосоединения и при десяти-, двадцатикратном избытке купферона. [c.97]

Разработан метод отделения следовых количеств тория от 10—1000-кратных количеств циркония и гафния, основанный на образовании смешанного комплекса тория с купфероном и 4 -нитро-2,2 -диокси-4-метил-5-изопропилазобензолом. [c.99]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Установлено , что галлий можно отделить 1) от титана, циркония и тория — осаждением купфероном в 1 н. растворе щавелевой кислбты, содержащем оксалат аммония 2) от циркония — осаждением фениларсо-новой кислоты (стр. 638) из горячего 2 н. сернокислого раствора 3) от тория — осаждением щавелевой кислотой из солянокислого раствора, свободного от сульфат-ионов, и 4) от ванадия, молибдена и вольфрамА — осаждением основной массы галлия оксихинолином из горячего разбавленного (5 95) аммиачного раствора. Для выделения остающейся в фильтрате части галлия раствор слабо цодкисляют уксусной кислотой, прибавляют 1 мл насыщенного раствора карбоната аммония, кипятят до нейтральной реакции по лакмусу, дают постоять 2 3 ч и затем фильтруют. Полученный осадок обычно бывает загрязнен примесями, и его лзшше растворить и переосадить, прежде чем присоединить к основному осадку. Объединенные осадки растворяют в 2.н. серной кислоте и из раствора осаждают галлий купфероном. / [c.553]

Осаждение циркония купфероном с последующим прокаливанием осадка до окиси дает точные результаты. Этот метод удобен тем, что в результате прокаливания получается остаток определенного состава, который можно взвешивать, и, кроме того, при атом происходит полное отделение циркония от алюминия, хрома, урана (VI), борной кислоты и малых количеств фосфата. Однако определению циркония купфероновым методом препятствуют многие элементы, например титан, торий, церий (и, возможно, другие редкоземельные металлы), большинство элементов сероводородной группы, железо, ванадий, ниобий, тантал, вольфрам, кремнекислота и уран (IV). [c.643]

Купфероновый метод можно применять к любому раствору горной породы, не содержащему кремния, элементов группы сероводорода и больших количеств фосфора. Обычно этот метод служит для отделения титана вместе с цирконием, железом, ванадием и пр. (стр. 145) от алюминия, хрома, а также фосфора, за исключением тех случаев, когда последний присутствует в значительных количествах и сопровождается циркониелг, торием или титаном. Тогда сначала сплавляют пробу с карбонатом натрия, выщелачивают плав водой, остаток переводят в сернокислый раствор (иногда применяя для этого сплавление с пиросульфатом) и в этом растворе проводят осаждение купфероном. Тем же способом удаляют и ванадий. Металлы сероводородной группы могут быть удалены из сернокислого раствора обработкой сероводородом (стр. 83), после чего удаляют железо прибавлением винной кислоты и сульфида аммония (стр. 90). Эти методы отделения служат для удаления всех мешающих веществ, кроме циркония. Фильтрат после отделения сульфида железа подкисляют, осаждают титан и цирконий купфероном, осадок прокаливают и взвешивают сумму окислов обоих металлов. Содержание титана находят затем по разности после сплавления смеси окислов с пиросульфатом, растворения плава в серной кислоте и определения циркония в виде нирофосфата (стр. 640). [c.968]

Торий образует большое число комплексных соединений с альдегидами, кетонами, аминами, ряд внутрикомплексных соединений— с купфероном, 8-оксихинолином, ацетилацетоном, трифтор-ацетилацетоном, теноилтрифторацетоном, бензоилацетоном, дибен-зоилметаном, ЭДТА н др., дикетонами и рядом других органических соединений. [c.324]

Пояркова И. Ф., Коваленко П. П., Иванова 3. И. Применение купферона для потенпиометрического титрования церия и тория.— В кн. Применение органических реактивов в аналит. химии. Саратов, Приволжское книжн. изд-во, 1966, 93—94. (2-е Всес. совещ. Тезисы докладов). [c.165]

ТБФ не единственный экстрагент, применяемый для извлечения тория. Будучи высокозаряженным катионом, Th + образует хорошо экстрагируемые внутрикомплексные соединения с 8-оксихинолином, купфероном и в особенности -дикетонами. Эти последние позволяют добиться хорошей очистки от редкоземельных ионов. Подробные сведения по экстракции тория различными органическими растворителями приведены Яффе [143], Для тория характерными экстрагентами являются кетоны. Результаты исследований по применению высокомолекулярных аминов для селективной экстракции тория и урана из руд содержатся в докладе Брауна с сотрудниками [144]. Авторы показали возможность разделения тория, урана и редких земель при экстракции из сульфатных растворов. Торий хорошо реэкстрагируется 1 М раствором Na l или 0,5 М раствором H2SO4. [c.246]

ИССЛЕДОВАНИЕ СМЕШАННОГО ЦИКЛОКОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В СИСТЕМЕ ТОРИЙ (IV)—КУПФЕРОН— [c.172]

В настоящей работе описано явление образования смешанного циклокомплексного соединения тория (IV) с купфероном и 4 -нитро-2,2 -диокси-4-метил-5-изопропил азобензолом, получение этого соединения в чистом виде и определение его состава. Приведены результаты физико-химического исследования системы с помощью спектрофотометрического метода и с применением радиоактивного изотопа тория иХь [c.173]

Купферонат тория полз чали при сливании в эквивалентных количествах водных растворов нитрата тория (пентагид рат) и очищенного купферона. Выпавший белый продукт отжимали, промывали водой и высушивали до постоянного веса при 40—50°С в сушильном шкафу. Состав купфероната тория Th( up)4 контролировали весовым анализом на содержание тория. [c.174]

Водный раствор нитрата тория, меченного радиоактивным изотопом тория 1>Х], водньп раствор очипденного купферона, буферный раствор соответствующего значения pH и хлороформный раствор азосоединения помещали в пробирку с притертой пробкой и встряхивали в течение часа (время, достаточное для установления равновесия). Объем каждой фазы равнялся 5,0 мл. [c.179]

Чтобы провести опыты по распределению тория между двумя фазами в присутствии купферона и азосоединения при высоких значениях оН, были предприняты поиски органического растворителя, не даюпдего пены при встряхивании с водной фразой. Проверены органические растворители нескольких классов соединений спирты, простые и сложные эфиры, кето-ны и другие. Найден единственный растворитель, отвечающий поставленному требованию метилэтилкетон. Однако его существенным недостатком оказалась заметная растворимость в водной фазе, особенно в кислой среде. Тем не менее, с этим растворителем были проведены опыты по распределению с применением изотопа тория UXi- Опыты проводились, как указано выше купферон и азосоединение брались в количестве [c.179]

Красная окраска органического слоя при pH 6,6—7,5объяс няется, по-видимому, тем, что часть образовавшегося купфероната тория Th( up)4 присоединяет вместо двух молекул купферона молекулу азосоединения и образует смешанный комплекс (торий) 1 (купферон)2(азосоединение) 1, но в очень незначительных количествах. [c.180]

Амперометрическое определение тория возможно только по методу осаждения или комплексообразования. Лучше всего разработано титрование раствором молибдата аммония, которое позволяет определять торий (IV) в присутствии урана (VI) [1], ионов редкоземельных элементов [2] (анализ монацитового песка), и в других объектах [3, 4]. Титрование фторидом [5] представляет собой обратный метод определения фторида при помощи солей тория. Можно также титровать торий (IV) по методу осаждения селенитом натрия [6], тороном [7], перйодатом [8], купфероном [9]. Известен метод титрования тория (IV) ферроцианидом калия или щавелевой кислотой [10] и осаждение в виде Th02-W02 [И], однако в этих случаях мешают ионы, реагирующие с ферроцианидом и вольфраматом. [c.274]

На рис. 2 представлена кривая титрования раствора соли тория (концентрации 2-10 М) раствором купферона (той же молярности). Из хода кривой видно, что резкий скачок потенциала индикаторного электрода наблюдается при соотношении Th 6H6N2O2NH4 = = 1 4. На основании молярных соотношений в точке эквивалентности состав образующегося соединения можно выразить формулой (СбН5К202)4ТЬ, что находится в соответствии с уже имеющимися литературными данными [7]. При титровании церия купфероном образуется осадок, состав которого соответствует отношению Се 6H5N2O2NH4 = 1 3 [8]. [c.382]

Использование купферона для потенциомстгическпго определек1 я тория и церия. Коваленко П. Н., И в а н о в а 3. И., П о я р к о в а И. Ф. Органические реагенты в неорганическом анализе (Труды Комиссии по аналитической химии, т. XVII). М., изд-во Наука , 1969, стр. 381—383. [c.400]

Разработан метод потенциометрического определения тория и церия с использованием купферона, дающего с этими элементами труднорастворимые соединенич. Показана возможность определения тория и церия при совместном присутствии. [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология