Метакрилат, сополимеризация со стиролом

Любым из рассмотренных выше методов получают сополимеры М. с акрилатами, метакрилатами или др. виниловыми мономерами (стиролом, а-метилстиролом, акрилонитрилом, винилацетатом). Так, сополимеризацией М. и акрилонитрила в массе получают сополимер, отличающийся высокой ударной вязкостью и эластичностью (см. Акрилонитрила сополимеры). [c.102]

ВПС, обладающие промежуточной морфологией и свойствами, получены путем статистической сополимеризации метил-метакрилата и стирола в матрице полиэтилакрилата (ПЭА). [c.39]

Получены [816—818] сополимеры стирола с акрилонитрилом и нитрильным каучуком. Они обладают хорошей механической прочностью, химической стойкостью и хорошими литьевыми свойствами, могут применяться как конструкционные материалы для химического оборудования. Многими авторами изучены сополимеризация стирола с метакрилатами и получающиеся из них сополимеры [819—837]. [c.215]

В результате сополимеризации стирола с акрилатами и метакрилатами гомогенный полимер образуется только в том случае, если мономеры берутся в определенном соотношении [29 — 32[. Большей частью получаются гетерогенные полимеры, так как реакционная способность мономеров неодинакова [3]. Гетерогенность сополимеров возрастает с повышением степени превращения. Гомогенный сополимер в массе был синтезирован путем [c.93]

Сополимеризацией стирола с метил.метакрилатом и акрило-нитрилом получают сополимер (.МСН) окрашенный и наполненный, который обладает хорошей рассеивающей способностью, улучшенными прочностными свойствами. [c.72]

С целью создания каучуков, содержащих группы, способные превращаться при вулканизации в солевые с регулируемой скоростью, предложено вводить сложноэфирные группы, отстоящие от основной полимерной цепи на два и более атома [3]. Такие каучуки получаются эмульсионной сополимеризацией бутадиена или его смесей со стиролом, а-метилстиролом или акрилонитрилом и мономеров, содержащих сложноэфирную группу, в которых двойная связь находится в кислотной части сложноэфирной группы и присоединена к ней через органический радикал, содержащий два или более атома в цепи. Наибольшее значение среди таких мономеров приобрели метакрилаты, синтез которых основан на технически доступном сырье и протекает практически количественно [4] [c.405]

Полиакриловые превращаемые пленкообразователи получают сополимеризацией акрилатов или метакрилатов с акриловым мономером, содержащим функциональные группы, а также в ряде случаев с третьим сомономером, в качестве которого обычно используются стирол, метилстирол, винилтолуол и др. [c.121]

Разработан способ получения высокомолекулярных сополимеров этилена, отличающийся тем, что процесс проводится при давлениях больше 50Q атм (лучше 1500) и температуре 100—400° (150—250 ) в присутствии небольших количеств О2 или перекисей. В качестве компонентов для сополимеризации с этиленом применяют изобутилен, амилен, стирол, стильбен, лимонен, метакрилаты, винилацетат, бутадиен 167]. [c.181]

Взаимодействие растворителей с блок- и привитыми сополимерами представляет собой сложное явление, которое в значительной мере зависит от состава и структуры компонентов сополимеров. О Дрискол и другие [12] на примере поли(метил-метакрилат-блок-стирола) показали, каким образом растворимость и вязкость могут характеризовать полимер. Была проведена статистическая сополимеризация стирола с метилметакрилатом в присутствии лития. При экстракции сополимера, содержащего 90% метилметакрилата, ацетонитрилом (селективный растворитель для полиметилметакрилата, но не для полистирола), получена растворимая фракция с содержанием стирола менее 10%. Эта фракция не может быть ни полистиролом, ни статистическим сополимером, и поскольку она была нерастворима в циклогексане (который растворяет полистирол, но не растворяет статистические сополимеры полистирола), сделали вывод, что блок-сополимер представляет собой поли[метилметакрилат-бло/с- (стирол-со-метилМетакри-лат)]. Эти же авторы наблюдали непрозрачные растворы — коллоидные дисперсии блок-сополимера [13]. [c.115]

Полярный характер акрилатов и метакрилатов обусловливает влияние предпоследнего звена и на реакцию роста, и на реакцию обрыва цепи. Полярность этих мономеров существенно влияет также на склонность их к чередованию со стиролом. Рассмотрение констант сополимеризации для систем стирол — акрилат и стирол — метакрилат, приведенных в Приложении А, показывает, что если начальная концентрация стирола ниже азеотропной, то стирол входит в сополимер с большей скоростью, чем эфир. В результате этого на начальных стадиях сополимер обогащен стиролом, а по достижении высокой степени превращения сополимер обогащается акрилатом. В итоге получается довольно неоднородный по составу сополимер. Если начальная концентрация стирола в мономерной смеси выше азеотропной, наблюдается обратная картина, однако и в этом случае образуется неоднородный по составу сополимер. [c.293]

Инертность винилацетата в реакциях сополимеризации иллюстрируется значениями констант сополимеризации в системах винилацетат — акриловые эфиры Однако сополимеры винилацетата были получены различными методами. Особенно удобны эмульсионные методы их применяли для получения сополимеров винилацетата с акрилатами и метакрилатами i , а также тройных сополимеров, содержащих акрилонитрил Имеются данные о промотирующем действии акриловых эфиров на сополимеризацию винилацетата со стиролом, бутадиеном и 1-хлорбутадиеном . [c.477]

Прекрасный обзор литературы и обсуждение результатов по сополимеризации стирола с акрилатами и метакрилатами можно найти у Риддля В настоящей работе в основном рассматриваются результаты, опубликованные после 1952 г., за исключением тех данных, которые требуют дополнения или разъяснения. [c.293]

В результате сополимеризации всех полиэфиров со стиролом и винилацетатом выход нерастворимой фракции также высок (95—99%). С метилметакрилатом процесс радиационной сополимеризации проходит несколько аномально. Для завершения реакции с этим мономером требуются значительно большие дозы (до 40 Мрад), чем в случае всех других мономеров. Заметно также некоторое снижение концентрации структурированного полимера с увеличением доз выше 40 Мрад. Учитывая отмеченный выше факт помутнения образцов и склонность метил.метакрилата к гомополимеризации, можно предположить, что здесь реализуется случай образования полимера включения . [c.167]

Изучена полимеризация дивинила бутилнатрием, аллилнатрием, фенилнатрием, бензилнатрием и алфиновым катализатором, а также сополимеризация стирола с метид-метакрилатом, дивинила с а-метилстиролом и стиролом. Полимеризация всеми указанными катализаторами относится к типу цепных каталитических реакций. [c.536]

Вторая группа сополимеров очень обширна, если исходить из патентной литературы. Совместная полимеризация метилметакрилата с другими винильными производными упоминается очень часто, однако подробных описаний свойств таких сополимеров приводится крайне мало. Изучались сополимеры метакрилата со стиролом и с метилизопропенилкето-ном, которые показали повышенные механические показатели по сравнению с механическими показателями полимеров каждой составной части в отдельности. Помимо этого путем сополимеризации может быть достигнуто изменение растворимости, химической стойкости, адгезии, оптических свойств и т. п. В отдельных случаях сополимеризация производных акриловой и метакриловой кислоты с винильными или диеновыми соединениями приводит к получению продуктов большого народно-хозяйственного значения. Таким продуктом является, например, синтетический каучук типа Буна Ы или типа пербунан , представляющие -собою совместный полимер бутадиена с нитрилом акриловой кислоты. Известны также сополимеры хлор-2-бутадиена-1,3 (хлоропрена) с производными акриловой и метакриловой кислот, представляющие собой тип вулканизующегося хлорсодержащего синтетического каучука. ). [c.397]

Однако даже при выполнении этих условий ожидаемая структура частицы реализуется не всегда. Иногда при затравочной эмульсионной полимеризации образующиеся частицы имеют неправильную форму. В работе [216] показано, что при полимеризации стирола в присутствии затравочного полибутилакрилатного латекса при массовом соотношении стирол полибутилакрилат = 1 частицы имеют малиновидную структуру. Если соотношение стирол полибутилакрилат = 4, полистирол на затравочной частице образуется в виде нароста [217]. Аналогичная неправильная структура частиц наблюдалась при сополимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии затравочного полибутадиенового латекса [218]. При исследовании сополимеризации хлоропрена и метакриловой кислоты на затравочном латексе сополимера бутил-метакрилат— метакриловая кислота обнаружено неожиданное явление [219], В этом случае частицы имели структуру ядро — оболочка, но в ядре находился не затравочный сополимер, а сополимер хлоропрен — метакриловая кислота, Установленный факт авторы объясняют большим сродством акрилатного компонента к водной фазе, что приводит к выталкиванию затравочного полимера к периферии частицы. Этот вывод подтверждается образованием частиц нормальной структуры при сополимеризации бу- [c.126]

Скшолинеризация в суспензии. Можно ожидать, что при суспензионной сополимеризации акрилатов и метакрилатов со стиролом возникнут трудности того же порядка, что и в случае стирол-акрило-нитрильных систем. Растворимость в воде большинства акрилатов значительно превышает растворимость в воде стирола, так что реакционная способность мономеров в этом случае должна отличаться от их реакционной способности при сополимеризации в массе. Склонность полимеризационных систем на основе акрилатов и метакрилатов к гель-эффекту при относительно низких степенях превращения обнаруживается и при суспензионной сополимеризации и, следовательно, в этом случае можно ожидать больших скоростей сополимеризации и образования сополимеров с высокими молекулярными весами. [c.296]

Фурановое кольцо, по-видимому, дезактивирует винильную группу. Например, скорость сополимеризации 2-винилфурана с бутадиеном меньше, чем скорость сополимеризации стирола с бутадиеном 2-Винилфуран также менее активен, чем стирол, по отношению к радикалам хлористого винилидена. Каменар с сотр. показали, что скорость сополимеризации в системе 2-винилфуран — хлористый винилиден меньше, чем скорость полимеризации каждого из мономеров. Скорость уменьшается по мере увеличения содержания хлористого винилидена в мономерной смеси. Клиффорд в результате эмульсионной сополимеризации получил сополимеры 2-ви-нилфурана с акрилатами и метакрилатами метакрилонитрилом и хлористым винилиденом Ингибирующее действие фурановых аналогов нитрила коричной кислоты на полимеризацию стирола уже отмечалось выше. [c.340]

Производимые в Советском Союзе (ГОСТ 20298—74, ГОСТ 20301—74) сильнокислотные катиониты КУ-2-8, КУ-2-20, КУ-23 получают сульфированием сополимера стирола с дивинилбензолом. Они содержат ионообменные сульфогруппы и выпускаются в водородной или солевой форме. Слабокислотные катиониты КБ-2, КБ-2-4, КБ-4 и их аналоги получают сополимеризацией метакрилата с дивинилбензолом и последующим омылением эфирных групп. Они содержат карбоксильные ионо-гепные группы в натриевой форме. Сильнокислотный катионит К-1, получаемый конденсацией сульфированного фенола с формальдегидом, содержит два типа функциональных групп — сульфогруппы и фенольные остатки. [c.303]

Продукты сополимеризации стирола с каучуками. В качестве добавок используют дибутилфталат (см.), 2,2-азобисизобутиронитрил (см.), нолиметакри-дат натрия или сополимер метакрилата натрия с метилметакрилатом, наполнители и красители. [c.23]

ПОЛИАКРИЛОВЫЕ ЛАКИ (акриловые лаки), получают на основе след, пленкообразователей 1) термопластичных гомо- или сополимеров акрилатов и метакрилатов (используют гл. обр. сополимеры метилметакрилата с метил- или бутилакрилатом, с этил-, этилгексил- или гептадецилмета-крилатом) 2) термореактивных олигомеров-продуктов сополимеризации акрилатов или метакрилатов с акриловым мономером, содержащим функц. группы, напр, гидроксильные, карбоксильные, амидные, и виниловым мономером, напр, стиролом. Широко распространены акриловые длеи-кообразователи, содержащие метилольные группы сиитезируют их, напр., сополимеризацией акриламида, стирола и [c.602]

Смолы, содержащие карбоксильные группы, получают сополимеризацией стирола или винилтолуола, акрилатов или метакрилатов с акриловой или метакриловой кислотами в ксилоле . Чаще всего, используют смесь мономеров следующего состава 727о стирола, 20% метилакрилата и 8% акриловой кислоты. [c.271]

Это увеличивает электрофильный характер последнего и облегчает его комплексообразование с электронодонорным мономером [1]. В результате этого при электрохимически инициированной (со)полимеризации значительно увеличивается скорость процесса и образуется сополимер с регулярным чередованием звеньев. Так, при сополимеризации стирола с метил-метакрилатом [56] и акрилонитрила с бутадиеном в присутствии хлорида цинка [1] образуются чередующиеся сополимеры. Для системы стирол — метилметакрилат получается сополимер, имеющий состав 1 2. В остальных двух системах образуются чередующиеся сополимеры состава 1 1. Такие же комплексы образуются с другими солями цинка [1] (например, с 2пВгг), а также при анодном окислении ионов металлов переменной валентности, в частности, N1 + и Мп + [57, 58]. [c.18]

IX-200.Радиационная сополимеризация винилфосфоиодихдоряда с метах-метакрилатом и стиролом. [c.141]

Для получения материалов, обладающих более высокими теплостойкостью и ударной прочностью, чем П, используют смеси последнего с др полимерами и сополимеры стирола, из к-рьгх наиб пром значение имеют блок- и привитые сополимеры, т наз ударопрочные материалы (см АБС-пластик Полистирол ударопрочный), а также статистич сополимеры стирола с акрилонитрилом, акрилатами и метакрилатами, а-метилстиролом и малеиновым ангидридом Статистич сополимеры с вшшловыми мономерами получают по той же технолопш, что и П, -чаще всего суспензионной или эмульсионной сополимеризацией [c.24]

Исследованы термическое структурирование и сополимеризация ненасыщенных полиэфиров гидроксиалкилированных двухатомных фенолов с различными винильными и аллильными мономерами стиролом, метилметакрилатом, акрило-нитрилом, метакрилатом, о-аллилфенолом, диаллилфталатом, триаллилцианура-том, в результате которых образуются однородные, прозрачные, твердые нерастворимые сополимеры трехмерного строения [322-324, 326]. [c.165]

Сшитые структуры могут также образоваться вследствие того, что обрыв цепи при полимеризации стирола происходит в результате рекомбинации. Следовательно, две макромолекулы полиэфира, содержащие растущие полистирольные боковые цепи, могут взаимодействовать с взаимным обрывом растущих цепей. В тех случаях, когда для получения привитых сополимеров указанного состава в качестве винилового мономера используют метилметакрилат, сшивание происходит в результате сополимеризации метакрилата с малеатными группами полиэфира. Так как при полимеризации метилметакрилата обрыв цепи происходит преимущественно в результате диспропорционирования, сополимер полиэфира с метилметакрилатом, по-видимому, содержит много полиметилметакрилатных боковых цепей и представляет собой привитой сополимер. [c.274]

Д. растворим в большинстве органич. растворителей, в воде нерастворим. Он обладает всеми свойствами, характерными для винильных соединений присоединяет галогены, галогеноводороды, вторичные амины, эпоксидируется и т. п. Д. легко полимеризуется под действием света и кислорода воздуха, нозтому его хранят в присутствии иигибиторов, чаще всего дифениламина и гидрохинона, к-рые перед сополимеризацией удаляют из Д. промывкой к-тами ипи щелочами и хроматографией на колонке с А1.2О3. Д. легко сополимеризуется со стиролами, акрилатами и метакрилатами, винилиири-динами, аценафтиленом и др. Благодаря устойчивости углеводородного скелета к действию к-т, щелочей, радиации и нагреванию, а также высокой реакциотшой способности при сополимеризации Д. широко применяют в качестве сшивающего агента. [c.348]

Используют реакционноспособные группы в готовых А. с. (—ОН или —СООН) для сополиконденсации с соединениями, содержащими соответственно алко-ксильные группы, напр, с полиорганоалкоксисилокса-нами, или эпоксидные группы, напр, с эпоксидными смолами. Используют также двойные связи жирных к-т для сополимеризации с различными виниловыми мономерами, напр, со стиролом, акрилатами или метакрилатами. Обычно вводят 10—40% модификатора от массы А. с. Влияние отдельных модификаторов на свойства А. с. показано в табл. 1. [c.38]

Материалы на основе превращаемых (термореактивных) олигомеров, к-рые синтезируют сополимеризацией акрилатов и метакрилатов с акриловым мономером, содержащим функциональные группы (карбоксильные, гидроксильные, эпоксидные и др.), а также с третьим, обычно виниловым, сомономером, напр, стиролом или винилтолуолом. Эти материалы образуют покрытия, как правило, при повышенных темп-рах в результате химич. взаимодействия функциональных груни иленкообразующего друг с другом или с реакционноспособными группами др. компонентов (напр., эпоксидных смол, изоцианатов), вводимых в состав лакокрасочного материала. Превращаемые пленкообразующие используют гл. обр. для получения эмалей. [c.347]

Примером подобной системы является совместная полимеризация стирола и акрилонитрила в присутствии кремнийдиоксидсодержащих наполнителей, модифицированных МЭС [429]. Такая полимеризация приводит к образованию сополимеров, как привитых, так и не привитых к поверхности. Было естественным ожидать большего проявления избирательного действия активной модифицированной МЭС поверхности относительно разных по полярности и реакционноспособлости мономеров. Действительно, пиролитический газохроматографический анализ указанных выше сополимеров показал отклонение их состава от состава сополимера стирола и акрилонитрила, полученного в гомогенных условиях и в присутствии немодифицированных кремнийдиоксидсодержащих наполнителей (см. табл. 10.5). И привитый, и непривитый сополи-оказались обогащенными акрилонитрильными звеньями, причем присутствие в зоне сополимеризации МЭС-замещенного микроволокнистого материала сивола, поверхность которого в 5 раз более развита, чем у аэросила, при прочих равных условиях приводит не только к более значительному выходу привитого сополимера и более высоким молекулярным массам сополимеров, но и к большему обогащению акрилонитрильными звеньями продуктов полимеризации и в первую очередь привитого сополимера. Причина такого избирательного действия поверхности заключается, по-видимому, в различной активности поверхностных метакрилат ных групп относительно стирола и акрилонитрила. Следует под черкнуть, что, судя по характеристикам непривитого сополимера, под влиянием твердой фазы оказывается не только поверхностная зона полимеризации, но и зоны, удаленные от границы раздела фаз. [c.246]

Для упрощения расчетов вводится предполон ение об эквимоляр-ности исходных концентраций мономеров. Различные вероятности учитывают возможности присоединения А, В и С к оиределенным радикалам. Р, несомненно, зависит от природы конкретных мономеров и может быть рассчитана с помощью методов, описанных ниже. Отдельным мономерам можно приписать специфические параметры и оценить Р. К счастью, громадное большинство сополимерных систем, как будет показано, можно рассмотреть на основании одного-или двух специфических значений Р. Если все мономеры, из которых составляются отдельные нары, характеризуются заметным сопряжением, т. е. относятся к той же категории, что и акрилаты, метакрилаты, акриловая кислота, акрилонитрил, метакрипонитрил, стирол и его производные, винилиденхлорид, фумараты и т. п., то Р примерно равно 0,037. Получены значения констант сополимеризации, хорошо согласующиеся с экспериментальными данными. [c.53]

Примерно в то же время (1950 г.) Фостер и Лендлер опубликовали первые работы по сополимеризации с использованием в качестве катализатора натрия в жидком аммиаке. Фостер сообш ил о сополимеризации метилметакрилата с метакрилонитрилом, в результате которой сополимер значительно обогащается метакрилонитрилом. Это видно из значений г, приведенных в табл. IX.3. Такое поведение резко отличается от поведения этих мономеров в свободнорадикальных системах, где оба мономера имеют значения г меньше 1, т. е. проявляют сильную склонность к чередованию. Лендлер использовал указанную каталитическую систему при исследовании сополимеризации в парах стирол — метилметакрилат и стирол — винилацетат и получил значения г (см. стр. 277), которые свидетельствуют об обогащении сополимера соответственно метил-метакрилатом и винилацетатом. Однако он отметил ненадежность данных в случае сополимеризации второй пары мономеров. [c.271]

Аналогичное влияние сохраняется и для выхода полимера по току акрилонитрил—винилацетат акрилонитрил < акрило-питрил—метилметакрилат < акрилонитрил—метакрилат < акрилонитрил— а-метилстирол < акрилонитрил—стирол < акрилонитрил—этилметакрилат < акрилонитрил-этилакрилат < < акрилонитрил—бутилметакрилат акрилонитрил—бутилакри-лат. Введение в систему, содержащую акрилонитрил, виниловых мономеров обычно вызывает повышение выхода по току в сравнении с результатами, имеющими место при использовании одного акрилонитрила [13]. Это относится не только к мономерам, со-полимеризующимся с акрилонитрилом, но и к тем, которые в сополимеризации не участвуют (стирол). С увеличением молекулярного веса указанных выше мономеров возрастает выход по току, в частности у сложных эфиров акриловой кислоты при переходе от метиловой группы к этиловой и бутиловой. [c.77]

Резкое изменение картины наблюдается при введении в молекулу этилена заместителя с кратными связями, сопряженными с винильной двойной связью (бутадиен, стирол, эфиры акриловой и метакриловой кислот, акрилонитрил и т. п.). Эти мономеры образуют относительно устойчивые радикалы вследствие взаимодействия п-электронов двойной связи заместителя с неспаренным электроном. Такие радикалы очень медленно взаимодействуют с винилхлоридом, являющимся сравнительно малоактивным мономером. Кроме того, радикалы винилхлорида значительно легче реагируют со вторым мономером, чем с винилхлоридом. Поэтому при сополимеризации винилхлорида с такими мономерами образующийся сополимер всегда обогащается вторым мономером. В случае сополимеризации винилхлорида с такими мономерами, как стирол, 4 винилпиридин, метакрилаты, при значительном содержании в смеси второго мономера практически протекает лишь его гомополимеризация. [c.259]

Так, при сополимеризации олигома-леинатов на основе оксипропилированных новолаков с метакрилатом под действием ГПК с добавкой ускорителя В при введении 0,5% стирола величина Тг резко возрастает (рис. 31), что связано, по-видимому, с частичной заменой радикала-носителя [90]. Замедление гелеобразования в присутствии упомянутой системы вызывают и добавки НК [90, [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология