Никель восстановление амальгамами

Сорбит (D-глюцит) впервые обнаружен в 1872 г. в свежем соке ягод рябины. Широко распространен в природе — найден во фруктах (яблоки, слива, груша, вишня, финики, персики, абрикосы и др.), в красных морских водорослях. Раньше сорбит получали в промышленности электролитическим восстановлением глюкозы в настоящее время способ заменен каталитическим гидрированием глюкозы под давлением. Химическое восстановление глюкозы в сорбит осуществлено амальгамой натрия, а та.кже с помощью циклогексанола или тетрагидрофурилового спирта в присутствии никеля Ренея. Сорбит наряду с маннитом образуется при гидрировании фруктозы, инвертированного сахара и при гидролитическом гидрировании сахарозы. Сорбит может быть получен гидролитическим гидрированием крахмала и целлюлозы [12], кроме того, при восстановлении ла/ктонов О-глюкоиовой кислоты, а та,кже по реакции Канниццаро (2 молекулы глюкозы в присутствии щелочи и катализатора гидрирования диспропорциониру-ются в сорбит и глюконовую кислоту [13]). [c.12]

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реа-1 ентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия. [c.77]

Методы восстановления ароматической нитрогруппы хорошо известны. При установлении строения хлорамфеникола ССЬХХУ питрогруппу превращали в аминогруппу либо каталитическим путем (над платиной, с одновременным отщеплением неорганического хлорида), либо при действии олова и соляной кислоты [606]. Восстановление алифатических нитросоединений в амины или оксимы рассмотрено в двух обзорах [336, 499]. Удобным методом восстановления в амин является гидрирование над палладием [178] или никелем [423]. Восстановление соединения ССЬХХУТ без затрагивания олефиновой связи удалось осуществить действием железа в соляной кислоте или (лучше) с помощью амальгамы алюминия в метаноле [311]. [c.124]

В качестве восстановителей чаще всего применяют металлы цинк, олово, железо, амальгаму натрия или цинка — в щелочной или в кислой среде. Восстановление можно также вести алюмогидридом лития (см. 15.2) или водородом над никелем Ренея и другими катализаторами. Так, практически важные для синтеза триарилметановых красителей бензгидрол и его производные получают из соответствующих кетонов при действии цинковой пыли в щелочном или аммиачном растворе, к которому для повышения растворимости продукта добавляют спирт. Цинк применяют в значительном избытке против количества, рассчитанного по уравнению [c.298]

Если не касаться не представляющего интереса для препарации жесткого восстановления молекулы моносахарида, приводящего к -гидро-генолизу оксигрупп и дающего простейшие галоидпроизводные (см. стр. 12), то единственной способной к восстановлению группировкой в молекуле моносахарида является карбонильная группа. Восстановление этой группы моносахарида достигается достаточно легко самыми различными методами, из которых наиболее употребительными являются восстановление амальгамой натрия или алюминия и каталитическое гидрирование над палладием или над никелем худшие результаты дает восстановление над платиной. [c.100]

Альдегиды и кетоны можно непосредственно восстановить в углеводороды с помощью амальгамы цинка в соляной кислоте (Клем-менсен), водородом в присутствии катализатора, например палладия на угле или никеля Ренея, или гидридом металла, например алюмогидридом лития. Можно использовать и косвенные методы. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу карбонильные соединения сначала превращают в соответствующий гидразон, который при действий щелочи дает углеводород. Из кетонов можно также получить тиокетали, которые под действием никеля Реней в этаноле дают углеводород. [c.10]

Другие способы восстановления сахаров. Моносахариды восстанавливаются до соответствующих многоатомных спиртов амальгамой натрия [3] водородом, выделяющимся при взаимодействии с водой металлического кальция [4] водородом в присутствии палладия или никеля [5—7]. Последний способ применяется в промышленности для получения сорбита из глюкозы. [c.38]

Было отмечено, что выход адиподинитрила возрастает до 45—50% при восстановлении амальгамой натрия в присутствии солей железа, никеля и кобальта. Эффективными промоторами являются также [c.77]

Металлы и амальгамы металлов. Наиболее универсальным методом восстановления вещества до определенной степени окисления является, по-видимому, обработка раствора пробы металлом. В качестве восстановителей используют цинк, алюминий, кадмий, серебро, ртуть, медь, никель, висмут, свинец, олово и железо. [c.317]

В качестве восстановителей применяют при этом амальгаму натрия, цинковую пыль с уксусной кислотой или цинк с соляной кислотой во многих случаях можно с успехом, осуществить и каталитическое восстановление водородом в присутствии никеля или платины. [c.110]

При наличии даже небольших примесей, так называемых амальгамных ядов, доля тока, расходуемая на выделение водорода, в производственных условиях часто возрастает на один-два порядка. Действие амальгамных ядов объясняют восстановлением их до металла и образованием на поверхности амальгамы мест с низким перенапряжением водорода. К амальгамным ядам относятся металлы с низким перенапряжением водорода, нерастворимые или малорастворимые в ртути и плохо смачиваемые амальгамой. Наибольшим действием из практически встречающихся ядов обладают ванадий, хром, германий и молибден [24—31]. В меньшей мере в качестве катализаторов разложения выступают такие примеси как железо, никель, кобальт, вольфрам. Малое влияние на процесс разложения оказывают примеси кальция, бария, магния и алюминия [32]. Считается, что примеси серебра, свинца, цинка, марганца и меди не влияют на скорость реакции разложения амальгамы, а примеси бора, кремния, фосфора и олова могут действовать как ингибиторы разложения [33, 34]. [c.38]

Фурилпропионовая кислота получается восстановлением фурилакриловой кислоты амальгамой натрия в водной среде. Восстановление фурилакриловой кислоты может быть осуществлено и электролитическим путем, а также каталитически над скелетным никелем или же над палладиевым катализатором . Производилось также восстановление эфира фурилакриловой кислоты амальгамой натрпя в спиртовой среде . [c.65]

Действие водорода в момент выделения (из амальгамы натрия и воды, металлического натрия и спирта, цинковой пыли и уксусной кислоты) на альдегиды (Вюрц, 1862), или же гидрирование альдегидов в присутствии восстановленного никеля (Сабатье и Сандеран, 1903) [c.347]

Пз других применений ионообменного метода можно назвать онре-делешге фосфата в ирисутствии бериллия [12, 147 ], вольфрама и молибдена после восстановления амальгамой свинца [106], онределение фосфора в медных и железных сплавах [15, 130, 210], металлическом ванадии [202], никеле [71] ив катализаторах на основе никеля [207]. Ионообменный метод широко применяется также при анализе зольных остатков от вина [186], табака [187] и продуктов мокрого сжигания биологических веществ. [c.256]

Процесс этот имеет прикладное значение, поскольку глиоксале-вая кислота является исходным сырьем для синтетического получения ванилина и ванилаля. Электрохимическое восстановление щавелевой кислоты сильно зависит от природы металла, используемого в качестве катода. На катодах с низким перенапряжением выделения водорода — никеле, платине, восстановления не наблюдается, в то время как на катодах из ртути, свинца, амальгамы таллия и кадмия процесс восстановления протекает без существенных затруднений. Наиболее эффективно процесс осуществляется на кадмиевом катоде, потенциал точки нулевого заряда которого, как показано на рис. 202, наиболее сильно сдвинут в электроотрицательную сторону, а перенапряжение выделения водорода велико. [c.448]

Третичные амины (обычно бензилового типа) и четвертичные аммониевые соли восстанавливаются до углеводородов с выходом 70—90%. Для восстановления третичных аминов обычно используются водород в присутствии палладия на угле [79], палладиро-, ванного карбоната стронция [80], хромита меди [81] или никеля Ренея [82], метилат натрия в метаноле [83] и бенэилмеркаптап [84]. Четвертичные соли аммония восстанавливаются до углеводородов амальгамой натрия и водой [85, 86], водородом в присутствии палладия на угле и едкого натра [87] и алюмогидридом лития [88]. Ароматические четвертичные соли восстанавливаются путем облучения в спиртовом растворе, но эта реакция не является общей и не приспособлена для синтеза [89] [c.18]

Наиболее распространенным восстановителем является водород i в момент выделения (атомарный водород), а также молекулярный I водород в присутствии катализаторов (никель Ренея, платиновая 5 чернь, палладий на угле и др.). Для восстановления карбонильных соединении используют гидриды металлов (LiAlH4, NaB 4 и др.). Процесс протекает мягко с высокими выходами продуктов восстановления. Кроме гидридов металлов для этой цели применяют так- же амальгамы (Al/Hg, Zn/Hg, Na/Hg). [c.199]

Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457]

Восстановление нитропарафинов до аминов осуществляется при действии различных реагентов цинка, свинца или железа в кислой среде [1—5], амальгамы алюминия [6] и т. д. нитропарафины гидрируются в паровой фазе в присутствии катализатора Адамса [7], а также никеля, меди и платины [8] хорошие результаты получены при гидрировании с никелевым катализатором Ренея. [c.217]

Диэтиловый эфир аминомалоновой кислоты был восстановлен каталитически в присутствии палладированного угля , никеля Ренея или химически при помощи амальгамы алюминия или сероводорода . [c.170]

Свойство оксимов альдоз превращаться в нитрилы альдоновых кислот лежит в основе метода укорочения углеродной цепи моносахаридов по Волю (см. стр. 96). При восстановлении оксимов амальгамой натрия или при гидрировании над никелем Ренея образуются гликамины — полиолы, в которых одна гидроксильная группа заменена аминогруппой [c.113]

В отличие от Сг(1П) ионы r(VI) не полностью выделяются на ртутном катоде вследствие образования в электролите суспензии металлического хрома [626, 670] это явление обычно предотвращают предварительным восстановлением r(VI) Сг(1П) перекисью водорода. Присутствие посторонних ионов в электролите и в ртути влияет на степень выделения хрома например, присутствие в элек-ролите молибдена затрудняет выделение хрома. Если электролит содержит большое количество катионов металлов, не выделяющихся на ртутном катоде, но восстановливающихся до низких степеней окисления, то образуются буферные окислительные системы, например U(IV)—U(III), Ti(IV)—Ti(III), V(V)—V(IV). При высоком их содержании в электролите потенциал ртутного катода будет приближаться к потенциалу указанных выше пар его значение может быть недостаточным для выделения некоторых металлов, в частности хрома и молибдена. Обнаружено, что присутствие в электролите 10 3 урана полностью предотвращает выделение этих металлов на ртутном катоде [185]. Содержание малых количеств никеля и серебра в ртути способствует полному выделению хрома [989]. Подобное явление может быть объяснено образованием в амальгаме интерметаллических соединений [196]. [c.154]

Восстановление о-нитрофенилпировиноградной кислоты или ее эфира можно осуществить цинком в уксусной кислоте [103, 109], цинком в уксусной кислоте в присутствии нитратов кобальта или никеля в качестве катализаторов (111), амальгамой цинка и соляной кислотой [104], сернокислой закисью железа в аммиаке [107, 109, ПО] или гидросульфитом натрия [112]. Для получения индола из индолил-2-карбоновой кислоты последнюю нагревают выше температуры ее плавления либо в чистом виде [109], либо с окисью кальция [113], либо в присутствии медного порошка [ПО]. Кермак, Перкин и Робинсон [35] нашли, что 6-метоксииндол лучше всего получается терми-. ческим разложением аммонийной соли [114] соответствующей индол-2-кар-боновой кислоты (в этом случае разложение свободной кислоты дает 6-метоксииндол с малым выходом). [c.15]

Учитывая недостатки метода восстановления амииоспир-тов амальгамой иатрия, исследовались также другие способы каталитическое восстаиовлснис с применением никеля на окиси. хрома, никеля Ренея, электролитическое восстановление и др. [22]. В отдельных случаях были разработаны оптимальные условия получения аминоспиртов с достаточно хорошими результатами. [c.64]

Соединения рассматриваемого класса подвеГ)гаются восстановлению. Так, при обработке ХСУ амальгамой натрия в уксуснокислой среде происходит восстановление по углероду в положение 6 кольца, а при действии цинка в уксусной кислоте на 6-азаурацил выделяют гексагидро-6-азаурацил. Аналогичное соединение получают и при действии боргидрида натрия в ДМФА [282, 730]. При гидрировании XXIII на никеле Ренея происходит отщепление серы. Десульфирование происходит и при действии пероксида водорода в нейтральной среде на триазины ХХП1 [528, 594, 731] [c.182]

СТЫМ водородом или выделяют РЬ(ЫОз)г концентрированной азотной кислотой [817]. Специфичны и не сопровождаются потерями примесей химические реакции восстановления металлов в кислых >астворах. В качестве восстановителя при анализе чистых ртути 1273] и серебра [1274] предложена муравьиная кислота. Серебро при восстановлении его солей образует коллоид, и для полного удаления его из раствора вводят ртуть с целью образования амальгамы. Реакции осаждения труднорастворимых солей сильных неорганических кислот, характерными примерами которых служат выделение Са, Ва [325], Sr [633] и РЪ [331] в виде сульфатов, РЬ в виде РЬС1г [204, 1206] и Bi в виде Bib [333] достаточно избирательны и протекают при значительной концентрации кислоты. Высокоселективное осаждение элементов основы органическими реагентами требует значительных затрат дефицитных реактивов, чистота которых часто не отвечает необходимым требованиям. Методы разделения, включающие осаждение циркония миндальной кислотой [518, стр. 483], молибдена а-бензоиноксимом [329] и никеля диметилглиоксимом [326], из-за небольшой исходной навески являются скорее способами отделения неблагоприятной для спектрального определения основы, чем методами концентрирования. [c.309]

Смесь никеля(П) и кобальта(П) проанализировали методом кулонометрии при контролируемом потенциале. Электролитическая ячейка содержала катод из хорошо перемешиваемой донной ртути и платиновый вспомогательный анод. Из 100 мл раствора фонового электролита (1,00 Р по пиридину, 0,30 М по хлорид-иону и 0,20 Р по гидразину рН=6,89) был удален воздух продуванием азота, и точно 5,000 мл раствора пр 01бы никеля и кобальта были помещены в ячейку. Количественное восстановление никеля(П) до образования амальгамы было выполнено при потенциале ртутного катода —0,95 В относительно Нас. КЭ электромеханический интегратор тока, подключенный последовательно к ячейке, показал 60,14 Кл, когда ток достиг остаточного тока. Затем потенциал ртутного электрода фиксировали —1,20 В относительно Нас. КЭ для восстановления кобальта (II) до образования амальгамы показание интегратора тока, соответствующее суммарному содержанию никеля (И) и кобальта (II), составляло 351,67 Кл. Рассчитайте молярные концентрации никеля(П) и кобальта(П) 8 исходном растворе пробы. [c.439]

Уже давно известна реакция восстановления окисей олефинов в водаых растворах в соответствующие спирты с помощью амальгамы натрия Спирты можно получить также каталитическим парофазным гидрированием. Так например этиловый спирт полу чается восстановлением окиси этилена избытком водорода при 80° под давлением в присутствии катализатора (никеля на окиси бария). Если допустить избыток окиси этилена и вести реакцию при более высоких температурах (от 130 до 150°), то образуется моноэтиловый эфир этиленгликоля [c.594]

Гекситы получаются восстановлением альдогексоз амальгамой натрия, каталитическим путем при помощи никеля Ренея или электролитическим путем. (Под формулой каждого гексита указаны альдогексозы, из которых они происходят, а также соответствующие сахарные кислоты.) [c.265]

Методы, основанные на восстановлении азотсодержащих функциональных производных oL-кетокислот. а. Восстановление можно осуществить оловом и соляной кислотой или цинком и уксусной кислотой, амальгамой натрия или алюминия, каталитическим путем (никелем Ренея) или электролитическим путем. В качестве функциональных производных применяют оксимы, гидразоны, фенилгидразоны и т.д., например [c.369]

Восстановительное удаление сульфогруппы в случае некоторых ароматических соединений происходит под действием амальгамы натрия, но обычно эта группа устойчива к восстановлению. Кетон (28) восстанавливался в спирт водородом в присутствии никеля Ренея, а эфир (29) был восстановлен в спирт алюмогидридом лития [16, 33]. Поскольку сера (VI) является наиболее стабильным окисленным состоянием серы, то следует считать, что сульфогруппа не способна к дальнейшему окислению, если не учитывать образования сульфонилпероксидов [3]. [c.518]

Восстановление тиоамидов обычно происходит легче, чем восстановление амидов, и мол ет быть успешно проведено действием большинства обычных восстановителей (металлы в кислой среде, амальгамы, гидриды щелочных металлов, никель Ренея) или электролитически [370, 374]. Восстановление, вероятно, проходит через а-аминотиолы и альдимины с образованием аминов (схема 219), В результате побочных реакций могут образовываться амины типа (R H2)2NR . [c.658]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология