Хроматография скорости элюента

В хроматографии высота полосы, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ), определяется для одного компонента при заданной скорости элюента, постоянной температуре и постоянном соотношении фаз по записанной хроматограмме [c.50]

Следует иметь в виду, однако, что в уравнении (1.34) под w понималась средняя по колонке фиктивная скорость элюента. Б жидкостной хроматографии из-за крайне малой сжимаемости элюента и работы при комнатной температуре скорость элюента остается практически постоянной вдоль всего жидкостного тракта от системы ввода до детектора. Поэтому переход от измеряемых величин и 0 к У относительно прост [c.50]

Кроме рассмотренных выше, имеется еще один фактор размывания, значение которого в хроматографии в большинстве случаев оказывается определяющим. Этим фактором является конечность скорости установления сорбционного равновесия, поэтому иногда его называют кинетическим. В результате поглощения молекул сорбентом они некоторое время находятся в неподвижном состоянии, в то время как центр тяжести полосы продолжает движение по колонке. Наоборот, в свободном состоянии молекулы сорбента перемещаются со скоростью элюента и быстрее, чем центр тяжести полосы, и обгоняют его. Случайный характер этого процесса вызывает расширение полосы. [c.65]

Из всех вспомогательных устройств для жидкостной хроматографии манометры, вероятно, являются наименее обязательными. Они используются для того, чтобы показывать давление на входе в колонку, которое связано через проницаемость с важным параметром -линейной скоростью элюента. Помимо того, что давление характеризует проницаемость колонки (скорость элюента рассчитывать более удобно по данным об объеме потока и мертвом объеме колонки), его следует знать, чтобы следить за безопасностью работы. Однако автоматические выключатели, которые отключают насос, если давление превышает заданный уровень, с точки зрения техники безопасности лучше, так как они функционируют автоматически, В продаже имеется большое количество разнообразных манометров с пределами измерения от 0-10 до 0-2 ООО атм. Их действие основано на принципе трубки Бурдона. [c.198]

В классической жидкостной хроматографии, хорошо известной и широко применяемой с начала этого века, линейная скорость элюента составляет 0,001—0,01 см/с. В высокоскоростной хроматографии, или хроматографии высокого давления, развивающейся в последние несколько лет, используется линейная скорость порядка 1 см/с, т. е. такого же порядка, как и в газовой хроматографии (в стандартно упакованных колонках). Большинство исследователей, занимавшихся разработкой методик высокоскоростной жидкостной хроматографии, были крупными специалистами в области газовой хроматографии, и поэтому они пытались применить свои теоретические знания и искусство экспериментаторов в этой новой области. [c.239]

В случае использования насосов, создающих пульсирующий поток, в СПЭ может был включен демпфер колебаний давления, сглаживающий пульсации скорости элюента в жидкостных коммуникациях прибора, колонках и детектора. Если условия эксплуатации жидкостного хроматографа требуют длительной работы с одним и тем же элюентом, то в цепь узлов СПЭ обычно включается дегазатор, который обеспечивает обезгаживание элюента перед его поступлением в насос [25]. [c.190]

Фундаментальное решение было обобщено на случай переменной скорости [4, 6], так как на практике при горизонтальной, восходящей и нисходящей хроматографии, когда элюент движется по слою силикагеля на пластинке (который можно рассматривать как пучок капилляров малого диаметра) под действием капиллярных сил и силы тяжести соответственно снизу вверх и сверху вниз, скорость процесса будет меняться в зависимости от времени (длины пробега элюента). [c.11]

Разделения высокого разрешения, показанные на рис. 7.11 и 7.12, были проведены на дорогостоящих сравнительно длинных колонках с стирогелем. Вместо того чтобы увеличивать длину колонки, повысить разрешение можно с помощью рецикла [9, 27]. В ГПХ это вполне возможно, так как значение Ко не превышает 1. В результате максимальный объем элюирования определяется емкостью системы. Нет надобности рассматривать последние пики, как в обыкновенной сорбционной хроматографии. Разделение углеводородов Си—С16, показанное на рис. 7.14, было проведено в 20 циклов при скорости элюента 3 мл/мин на колонке длиной 4,8 м. По сравнению со 48-метровой системой эта колонка была в 10 раз короче, скорость потока — в 7,5 раза выше и за счет рецикла длительность разделения — в 10 раз меньше. Следовательно, при применении рецикла эффективная длина колонки возросла в 10 раз без увеличения перепада давления. [c.201]

На рис. 12.1 показана зависимость эффективности колонны от линейной скорости элюента (гексана) для силикагеля С-3 с зернами разного размера. Эффективность колонн с уменьшением размера частиц сначала сильно возрастает. Так, при скорости потока и = 1 см/с высота тарелки для фракции крупных зерен диаметром 0,120 мм составляет 0,4 см и при уменьшении диаметра зерен до 0,035 мм Н уменьшается до 0,1 см. Однако при дальнейшем уменьшении размеров частиц до 0,025 мм эффективность колонны при той же и резко понизилась, что можно объяснить более неоднородным заполнением колонны. При уменьшении размера частиц адсорбента происходит слипание частиц неправильной формы и образуются более крупные агрегаты с неоднородными зазорами между ними. В этом случае колонну следует заполнять не сухим адсорбентом, а его суспензией [18]. Для получения высокой эффективности колонн в жидкостной хроматографии следует тщательно выбирать способ заполнения колонн, особенно при использовании мелких зерен с эффективным диаметром менее 0,02 мм, и проводить это заполнение весьма тщательно. [c.258]

При всех скоростях элюента эффективность колонн значительно возрастает с уменьшением диаметра зерен. Для частиц силикагеля размером 0,005—0,006 мм величина Н составляет менее 0,05 мм при скорости потока 1 см/с, что соответствует более 20 000 теоретических тарелок на метр длины колонны [24]. Подобная эффективность в газовой хроматографии пока еще не достигнута. [c.259]

Мерой размывания хроматографической полосы является высота, эквивалентна.ч теоретической >тре.1ке (ВЭТТ), В хроматографии высота, эквивалентная теоретической тарелке, определяется для одного компонента при заданной скорости элюента, постоянной температуре и постоянном соотношении фаз. [c.19]

Кроме программирования состава элюента, в жидкостной хроматографии применяется программирование скорости элюента (путем программирования давления на входе в колонку) и темпфатуры разделения [18]. [c.58]

Г ели (набухшие полимеры) не очень устойчивы к давлению, и разделение возможно только при очень низких скоростях элюента (малый перепад давления). Кроме того, набухание и сжатие насадки в колонке ведут к ухудшению проницаемости и (или) разделяюша способности. Классические гели едва ли пригодны для ситовой хроматографии при высоких давлениях. [c.101]

Теория всех этих методов рассматривается Снайдером [23], здесь же мы обсудим только некоторые практические соображения. При любом программируемом анализе разрешение зон веществ всегда хуже, чем при непрограммируемом разделении. Однако в первом случае сокращается и оптимизируется длительность анализа. Поскольку разрешение зон веществ часто больше, чем это необходимо, особенно при разделении проб с очень большими значениями к, сокращение длительности разделения вполне допустимо. Кроме того, при программировании пробы элюируются в виде острых и концентрированных зон. При этом увеличивается чувствительность определения позднее выходящих пиков. С практической точки зрения целесообразно только такое программирование, которое позволяет получать острые пики элюируемых соединений, т. е. имеет смысл программировать увеличение скорости элюента, увеличение температуры, уменьшение активности или удельной поверхности неподвижной фазы и увеличение элюирующей силы элюента. Использовать эти методы программирования в жидкостной хроматографии при высоком давлении достаточно сложно, однако возможности разделения и область применения метода при этом увеличиваются. [c.135]

Наконец, следует отметить, что эффективность различных колонок с гелем можно оценить, сравнивая значения ВЭТТ- для одного и того же контрольного вещества. Зная ВЭТТ, можно по Флодину [13] рассчитать размеры колонки, необходимой для решения конкретной задачи (когда Kav известны). Т. Лорент и Э. Лорент [14] построили электрическую модель (аналоговую машину) процесса гель-хроматографии, с помощью которой можно воспроизвести кривую элюирования, если известны значения Kav и время достижения равновесия между стационарной и подвижной фазами. Таким образом можно изучать влияние изменения скорости элюента на форму (ширину) кривой [c.113]

В работах [23, 46] описаны простой в изготовлении и удобный в обслуживании хроматограф и эффективный метод определения группового химического состава тяжелых нефтепродуктов. Прибор (рис. 36) включает микроколонку (30 смX 1,2 мм), систему подачи растворителя и детектирования, состоящую из транспортирующей цепочки, реактора для конверсии углеродсодержащих соединений в СО2 и Н2ОИ катарометра для измерения количества образовавшегося СО2. В основе определения группового химического состава лежит метод градиентного вытеснения (см. гл. 2). В качестве адсорбента используют силикагель АСК (60-100 мкм) с относительной активностью 0,25 уса. ед. Элюентом для разделения мальтеновой части нефтепродуктов служит смесь состава изооктан 1,2-дихлорэтан диизоамиловый эфир этилацетат этиловый спирт = 80 1 1 1 4, а дпя элюирования асфальтенов - смесь этилового спирта и хлорбензола (1 3). Растворенный в бензоле (7 1) анализируемый продукт (0,5-1,0 мкл) вводят в колонку, туда же заливается первый элюент. Колонку устанавливают в хроматограф, над поверхностью элюента создается давление, достаточное дпя обеспечения скорости элюента около 0,04 см /мин. Элюат из колонки поступает на движущуюся цепочку, которая транспортирует его в устройство для испарения растворителя, состоящее из и-образного короба и воздушиого эжектора, и далее в конвертор, где происходит двухстадийная конверсия компонентов пробы. На первой стадии они деструк-тируются и окисляются воздухом в первой по ходу цепочки ветви конвертора, на второй — доокисляются во второй ветви над оксидом меди с образованием СО2, Н2О и оксидов серы и азота. Вода и оксиды серы и азота поглощаются в осушителе с силикагелем, а диоксид углерода поступает в катарометр, зоны разделенных компонентов фиксируются в виде пиков. После выхода последнего, шестого, пика первый растворитель, оставшийся в емкости над колонкой, удаляют и заменяют вторым растворителем, который элюирует асфальтены. Расчет хроматограммы проводят методом внутренней нормализации. [c.115]

В качестве адсорбента используют силикагель АСК (60—100 мкм) с относительной активностью 0,25 уел. ед. Элюентом для разделения мальтеновой части нефтепродуктов служит смесь состава изооктан 1,2-дихлорэтан диизоамиловый эфир этилацетат этиловый спирт=80 1 1 1 4, а дпя элюирования асфальтенов — смесь этилового спирта и хлорбензола (1 3). Растворенный в бензоле (7 1) анализируемый продукт (0,5—1,0 мкл) вводят в колонку, туда же заливается первый элюент. Колонку устанавливают в хроматограф, над поверхностью элюента создается давление, достаточное для обеспечения скорости элюента около 0,04 см /мин. Элюат из колонки поступает на движущуюся цепочку, которая транспортирует его в устройство для испарения растворителя, состоящее из О-образного короба и воздушного эжектора, и далее в конвертор, где происходит двухстадийная конверсия компонентов пробы. На первой стадии они деструк-тируются и окисляются воздухом в первой по ходу цепочки ветви конвертора, на второй - доокиспяются во второй ветви над оксидом меди с образованием СО2, Н2О и оксидов серы и азота. Вода и оксиды серы и азота поглощаются в осушителе с силикагелем, а диоксид углерода поступает в катарометр, зоны разделенных компонентсв фиксируются в виде пиков. После выхода последнего, шестого, пика первый растворитель, оставшийся в емкости над колонкой, удаляют и заменяют вторым растворителем, который элюирует асфальтены. Расчет хроматограммы проводят методом внутренней нормализации. [c.115]

Однако в жидкостной хроматографии обычно dp лежит в пределах 20—70 мкм. В этом диапазоне Hef] пропорциональна не dp, а dY до dp [4, 8]. Иногда экспонента dp зависит от коэффициента емкости к образца, хотя все измерения были сделаны в одной и той же колонке [8]. В этом диапазоне Nejj будет уменьшаться (ввиду меньшей длины колонки), но Neff/i будет увеличиваться с уменьшением размера частиц, если линейная скорость элюента и перепад давления на колонке постоянны. [c.244]

Хотя количество веществ, которые использовались в качестве подвижных фаз в сверкритических условиях, как уже указывалось выше, невелико, но уже отмечается их недостаточная термическая стабильность, влияющая как на хроматографическое разделение, так и на точность детектирования. Так, к-пентан изомеризуется в этих условиях [9] и, хотя критические параметры изопентана и к-пентана близки, разделение зависит от степе-пепи изомеризации, которая в свою очередь зависит от температуры и скорости элюента. Проблема ослонияется тем, что адсорбенты с хорошо развитой поверхностью становятся каталитически активными для подвижных фаз. Например, при использовании спиртов в качестве элюентов и окиси кремния в качестве адсорбента спирты могут частично дегидрироваться до соответствующих олефинов [9]. Подобное разложение (например, для изопропанола) становится значительным уже при превышении критической температуры на 10°. Следствием этого является ухудшение условий детектирования (так как пропилен при комнатной температуре — газ), а также изменение разделительной способности колонки вследствие значительного отличия критических параметров изопропанола и пропилена и модификации поверхности адсорбента парами воды, которая является продуктом разложения. Отсюда вытекает, с одной стороны, необходимость уменьшения активной поверхности адсорбента путем нанесения жидкой фазы на адсорбент или использования адсорбентов с меньшей поверхностью, а с другой — необходимость проведения хроматографического процесса при температуре несколько ниже критической. Но, как известно, выбор неподвижной жидкости для флюидной хроматографии очень ограничен, так как жидкие фазы, широко используемые в газовой хроматографии, растворяются флюидом [4, 10, И], и поэтому возможности этой методики ограничены. [c.132]

Метод микро-ВЭЖХ облегчает работу с длинными колонками с больпгам числом теоретических тарелок. На рис. 7-10 приведены хроматограммы эпоксидной смолы Epikote 828, полученные методом эксклюзионной хроматографии на микроколонках длиной 50 см и 2 м, заполненных полистирольным гелем с частицами размером 5 мкм. Предел эксклюзии для этого геля по полистирольному стандарту составлял 2-104 ед. мол. массы [10]. На хроматограмме б рис. 7-10 пики побочных продуктов расположены между основными пиками (п = О и п = 1). Объемная скорость элюента составляла всего 1 мкл/мин, и на один опыт расходовалось не более 120 мкл подвижной фазы. Такие длинные микроколонки для эксклюзионной хроматографии просты в эксплуатации, и их легко изготовить. [c.167]

Это типичный хроматографический анализ при небольших значениях к и значительном времени удерживания (измерено по времени разделения, как показано на рисунке). Хотя длительность анализа сама относительно невелика, линейная скорость элюента составляет только 0,27 см/с, т. е. низка для высокоскоростной жидкостной хроматографии. Некоторые основные данные этого разделения собраны в таблице. Если два соединения разрешены не полностью (как В и С в этой хроматограмме), рассчитанная эффективность может оказаться лучше (или ху е) действительной. Как обычно, при малых значениях к получаются превосходные значения N, доказывающие, что И для соединения В только в 3,5 раза больше размера частиц (HIdp, как отмечалось ранее, должно быть минимальным). В то же время значение Ne/f, определенное из хроматограммы, равно только 54, а разрешение пропорционально В табл. 9.1 показано, что N уменьшается с уменьшением значения к, но Neff увеличивается с увеличением отношения емкости. Хотя для соединения D эффективность Neff равна только 141, для соединений С и D вследствие высокого рт [c.248]

Пути внутренней диффузии можно сократить, уменьшая диаметр зерен или глубину пор, т. е. переходя от объемно-пористых адсорбентов к поверхностно-пористым. Впервые преимущества поверхностно-пористых адсорбентов в газо-адсорбционной хроматографии были описаны Ждановым, Киселевым и Яшиным [30]. Основные закономерности справедливы и для жидкостно-адсорбционной хроматографии. Преимущества подобных адсорбентов в жидкостной хроматографии отмечались в ряде работ [31—37]. Сокращение путей внутренней диффузии в случае поверхностно-пористых адсорбентов увеличивает скорость массообмена, в результате чего колонны, заполненные такими адсорбентами, более эффективны, особенно при высоких скоростях элюента [35]. В настоящее время ряд фирм выпускают поверхностнопористые адсорбенты, зерна которых имеют непористый остов (стеклянные шарики), на который нанесен пористый слой силикагеля. К ним относятся, в частности, такие адсорбенты, как зипакс [39] и корасил [40]. [c.261]

Влияние скорости потока растворителя. Как и в газовой сроматографии, в жидкостной хроматографии имеется область эптимальных скоростей элюента, в которой наблюдается наибольшая эффективность разделения. Однако эта область значительно уже, чем в газовой хроматографии. На практике чаще всего работают со скоростями, большими оптимальных. Обычные скорости, используемые в жидкостной хроматографии, в зависимости от диаметра колонок колеблются от 0,5 до 3 мл1мин. [c.421]

Непосредственное присоединение жидкостного хроматографа к масс-спектрометру вызывает значительно больше проблем, чем соединение газового хроматографа с масс-спектрометром. Во-первых, количество элюента при разделении методом жидкостной хроматографии так велико, что с ним не может справиться обьгчная вакуумная система масс-спектрометра. При скорости элюента 1 мл/мин образуется (при нормальных условиях) 150-1200 мл/мин пара, в то время как для современных масс-спектрометрических вакуумных систем при химической ионизации допустимые количества (при нормальных условиях) максимально составляют 1—20 мл/мин. Кроме того, наиболее важной областью применения жидкостной хроматографии при высоких давлениях является разделение нелетучих или труднолетучих проб. Во-вторых, испарение пробы в масс-спектрометре не должно сопровождаться ее разложением. Однако, поскольку анализируемая проба находится в зоне испарения недолго, эту задачу решить проще. Так, уже проверены на практике различные способы подготовки пробы. [c.76]

В приборе для жидкостной хроматографии при высоком давлении с аналитической колонкой 30 см х 4 мм (внутр.) элюирование с градиентом от О до 100% компонента Б должно продолжаться не менее 20 мин при скорости элюента 2 мл/мин. Чем короче период градиентного элюирования, тем меньше компонентов удается отделить друг от фуга в процессе элющювания. Если при постояннсш времени градиентного элюирования увеличивают скорость потока, то объем удерживания, при котором вымывается пик, увеличивается. Однако из-за более высокой скорости увеличивается также ширина полос, так что улучшить разделение не удаедся. [c.148]

Длительность работы и возможность использования разделительной колонки для распределительной хроматографии зависят от устойчивости набивки колонки к механической эрозии. Прт этом предполагается, что элюент насыщен разделяющей жидкостью. Механическая эрозия при низких скоростях элюента (< 1 см/с) обычно незначительна. Если работа ведется при более высоких скоростях, необходимо проверять постоянство разделяющей способности колшки [c.169]

Если разделение на таких ионообменниках проводится методом жидкостной хроматографии при высоких лав 1сниях. ю прежде всего следует обратить внимание на следующую зависимость когда давление превысит некоторое определенное значение, линейная скорость элюента перестает расти с увеличением перепада давления на колонке. В таких случаях давление превышает прочность матрищ. . При этом часто ухудшается также разделительная способность колонки. Уменьшение давления не обязательно приведет к восстановлению первоначальных свойств разделительной колонки (разделительная способность, проницаемость и др.). [c.189]

Наряду с определением молекулярно-массового распределения полимфов с помощью ситовой хроматографии были также определены радиусы частиц дисперсий полимеров [10]. На силикагеле со средним диа.метром пор 12000 А удалось разделить дисперсии поли-метилакрилата с диаметрами частиц от 350 до 2390 А. Элюентом служила вода, в которую в данном случае был добавлен эмульгатор. Из-за низких скоростш диффузии частиц разделение можно вести только при низких скоростях элюента ( 0,1 мл/мин при внутреннем диаметре колонки 9 мм ). Кривые элюирования для различных дисперсий (350—2390 А) показаны на рис. 1Х.2. Калибровочные 1фивые дисперсий полистирола и метилметакрилата идентичны. Для частиц диаметром примерно 1 мкм наблюдается только эффект фильтрации, обусловленный особенностями аппаратуры. Эти частицы были вновь получены при промывании колонки. [c.211]

Подвижная фаза — метанол (фирмы Merk), содержащий 0,1% гептана (квалификации для хроматографии ) скорость подачи элюента 0,2 мл/мин. [c.566]

Большую роль в повышении эффективности фракционирования слоншых смесей сыграло создание жидкостной хроматографии высокого давления (ЖХВД). Высокая скорость разделения, возмож ность реализации любого из отмеченных выше механизмов сорбции, применимость для разделения любых растворимых в элюенте соединений, независимо от их молекулярной массы, возможность непрерывного контроля элюирования с помош ью высокочувствительных детекторов, управления процессом разделения путем программирования температуры, скорости потока и состава элю-ента, автоматическая регистрация результатов обеспетали широчайшее распространение ШХВД для решения препаративных задач, количественного анализа и идентификации компонентов анализируемых смесей [109, 111, 122 и др.]. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология