Кетоны производными ацетилена

Этот же способ позволяет присоединять к ацетилену карбонильные производные (альдегиды или кетоны). Так, в промышленном масштабе была осуществлена реакция присоединения формальдегида к ацетилену с получением 1,4-бутиндиола. Реакцию проводят в [c.222]

Оксимы непредельных терпеноидных кетонов (4-алкен-2-онов) 17 реагируют с ацетиленом (автоклав, 90-95°С), образуя 2-метил-3-(2-алкенил)пирролы 18 (R2 = Н) и их М-винильные производные 18 (И2 = СН2=СН) с суммарным выходом 46-80%о без изомеризации алкенильного заместителя [106]. [c.357]

Использование магнийорганических производных ацетилена и а-ацетиленов (см. разд. 1.4.3) в реакции с альдегидами и кетонами позволяет получать ацетиленовые спирты и гликоли [c.236]

Ацетиленовые производные 2,2,6,6-тетраметилпиперидина получают этинилированием триацетонамина в присутствии амида натрия [81]. Так, третичный спирт 15 образуется с высоким выходом при реакции триацетонамина с ацетиленом в присутствии КОН [82]. Позднее этот метод удалось распространить на кетон-радикал 1 [831. [c.24]

В качестве исходных продуктов в описываемой реакции использованы олефины различного строения. В смеси, подвергающейся окислению, могут присутствовать олефины, ацетилен и его производные, диены, эфиры, кетоны и нитрилы они не влияют на выход продуктов окисления и сами при этом не окисляются. [c.221]

Этот вариант пригоден для аналитической идентификации ацетиленов, причем полученные кетоны (сырые продукты) характеризуют переводом в подходящие производные. [c.240]

Третичные глицерины этого ряда не были известны, и чтобы восполнить данный пробел в ряду гидроксилсодержащих производных ацетилена, требовалось найти метод получения этой группы ацетиленовых соединений, для чего автор настоящей статьи с успехом использовал реакцию Фаворского, наиболее полно объединив ее с реакцией Кучерова. Для этой цели им в реакцию конденсации брался не самьш ацетилен, а ацетиленовый спирт, предварительно полученный по реакции Фаворского из кетона и ацетилена, а вместо кето а брался оксикетон, получаемый гидратацией по Кучерову либо того же ацетиленового спирта, либо другого спирта, также полученного по реакции Фаворского [c.184]

Конденсация ацетилена с карбонильными соединениями может осуществляться с помощью производных щелочных металлов. Циклогексанон, например, реагируя с ацетиленом, дает быс-(1-оксициклогексил)ацетилен реакция протекает при добавлении кетона к смеси карбида кальция, едкого кали и бензола (СОП, 4, 211 выход 52%) [c.417]

Олефины > Ацетилен и его производные > Ароматические углеводороды Альдегиды > Кетоны > Нитрилы > Карбоновые кислоты. [c.451]

Последняя методика пригодна для аналитической идентификации ацетиленов, при которой неочищенные кетоны превращают в подходящие производные. [c.357]

Дигалогенопроизводные второго типа (оба атома галогена у одного атома углерода) являются производными кетонов или альдегидов и, следовательно, с помощью реакции, приведенной выше, можно осуществить переход от карбонильных соединений к ацетиленам. При отщеплении галогеноводородов действует правило, что водород от- [c.113]

А. И кетоны называют также оксосо-единениями. По старой (тривиальной) номенклатуре названия А. производят от названий соответствующих карбоновых кислот, которые могут образоваться в результате окисления А муравьиный А., или формальдегид,— простейший член ряда жирных А.— соответствует муравьиной кислоте, уксусный А., или ацетальдегид,— уксусной кислоте и т. д. По современной научной международной номенклатуре названия производят от названий предельных углеводородов с тем же строением углеродного скелета и окончанием -ал(-аль) Н—СНО — метаналь, СНд—СНО — эта-наль и т. д. Наиболее распространенные методы получения А.— окисление первичных спиртов или восстановление производных кислот. Промышленное значение имеет синтез ацетальдегида, в основе которого лежит реакция Кучеро-ва — присоединение воды к ацетилену в присутствии солей ртути (И) [c.20]

К этилену и различным замещенным этиленам родан присоединяется с образованием веществ, содержащих две родангруппы. Эта реакция является, повидимому, общей, так как установлено, что в нее вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, аллиловый спирт, пинен, стирол, стильбен, анетол, изосафрол, олеиновая и другие ненасыщенные кислоты. Выходы при этом почти всегда получаются количественные. Родан присоединяется к а, -ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, -ненасыщенным кислотам. Присоединение к другим а, -ненасыщенным карбонильным или аналогичным соединениям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так же, как с галоидами, присоединяя две родангруппы, вероятно в положения 1,4. В литературе описаны реакции с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном. Соединения ацетиленового ряда, поведение которых в этой реакции было описано (ацетилен, фенилацетилен и толан), присоединяют одну молекулу родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. [c.232]

Приведенный механизм, кажется, удовлетворяет всем известным до сих нор экспериментальным фактам и вероятно в равной степени применим к альдегидам, кетонам, спиртам, тиолам, олефинам, ацетиленам, иминам и производным кетонов и альдегидов, оставаясь тем же самым для нормальной и изоцепей. [c.431]

При действии сульфирующих агентов на алифатич. альдегиды, кетоны, карбоновые к-ты и их производные сульфогруппа направляется в а-положение, при действии на олефины образуются алкенсульфокислоты и сультоны, при действии на ацетилен-алкинсульфокислоты наряду с др. продуктами, напр. [c.466]

Алкилтио)этйнилкарбииолы. Карбинолы, являющиеся производными алифатических этиниловых тиоэфиров, были получены (по аналогии с их кислородными аналогами) из кетонов. а также из альдегидов [22, 47]. Броммагниевые производные (алкилтио) ацетиленов дают хорошие результаты как с кетонами, так и с альдегидами [22, 40]. [c.151]

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

Б. вступает также в реакцию циклоприсоединения с ацетиленами. давая производные ииклобутен-2-она-1 с выходом 40— 807о [5]. Например, с фенилацетиленом в бензоле при комнатной температуре он образует циклобутенон (10). При этом получается только один из двух возможных продуктов циклоприсоединения, и. следовательно, реакция региоспецифична. Структура кетона (10) была установлена на основании данных спек- [c.83]

Учитывая приведенное выше рассмотрение, наиболее замечательной кажется реакция ацетилена или замещенных ацетиленов с пентакарбонилом железа Fe( ))5 или с додекакарбонилом Еез(СО)12, которая дает устойчивые кристаллические трикарбонильные производные циклопентадиенонжелеза [9, 41, 49] общей структуры 47, которые плавятся (с разложением) в пределах 150—250° С и поглощают в инфракрасной области (кетонный карбонил >С = 0) около 1653—1605 см . [c.184]

Б настоящее время одной из основных задач органической химии является создание новых методов синтеза и изучение способов рационального использования химического сырья. На выбор способов получения синтетических веществ сильно влияет доступность исходного сырья. Известно, что для органического синтеза одним из универсальных и доступных видов сырья является ацетилен. Поэтому целью настоящего исследования является поиск новых возможностей синтеза гетероциклических соединений на базе ацетилена и его производных. Данная работа посвящена синтезу и превращениям таких винилацетиленовых спиртов, изомеризация и гидратация которых приведет к получению новых ранее неизвестных замещенных дивинилкетонов. Показано, что под влиянием воды, сероводорода и первичных аминов эти дивинилкетоны гладко циклизуются с образованием ранее неизвестных шестичленных гетероциклических кетонов, которые были использованы для синтеза разнообразных биологически активных веществ. Среди этих соединений особый интерес представляют 4-пиперидсны, так как пиперидиновое кольцо содержат многие природные активные соединения и синтетические лекарственные препараты, которые нашли широкое применение в клинической практике. [c.153]

Обширный круг реакций, относящихся к первому типу, составляют реакции конденсации диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде. В основе этих реакций лежит открытая Фаворским [209] конденсация ацетиленов с кетонами, использованная также для так называемых алкинольных синтезов (Penne [85]). На основе взаимодействия диацетиленов с кетонами и альдегидами в щелочной среде разработаны доступные методы прямого синтеза разнообразных оксисоединений диацетиленового ряда (первичных, вторичных и третичных спиртов и гликолей). Особая ценность реакции заключается в простоте условий ее проведения, благодаря чему она может быть отнесена к числу наиболее перспективных способов использования промышленного диацетилена, как и недавно исследованная реакция конденсации его с акрилонитрилом в щелочной среде. Эта рекация открывает доступ к синтезу дефицитных в настоящее время алифатических (предельных и непредельных) моно- и дйкарбоновых кислот и йх производных. [c.83]

Оказалось, что фотоинициирование весьма полезно в некоторых реакциях присоединения полигалогенметанов, а также присоединения некоторых спиртов и аминов. Данные по поглощению ультрафиолетовых лучей другими соединениями также свидетель-сруют о возможности фотоинициирования реакций присоединения. Однако всегда существует возможность и иных фотохимических реакций помимо желаемого процесса инициирования. Например, метиловый эфир муравьиной кислоты претерпевает при облучении сильное разложение с образованием окиси углерода и метилового спирта, причем в присутствии октена-1 не удалось обнаружить продуктов реакции присоединения. Если альдегиды и кетоны облучать в присутствии олефинов и ацетиленов с неконцевой кратной связью, то образуются производные окиси триметилена [28]. [c.131]

Фенолальдегидные смолы, физико-химические и механические свойства которых изменены введением в них веществ различной химической природы, называются модифицированными фенолальдегидными смолами. Модифицирование преследует цель получения дополнительных свойств или изменения в определенном направлении существующих у фенолальдегидных смол свойств. Фенолы и альдегиды, а также различные продукты их конденсации и в том числе смолы при определенных условиях реагируют с веществами самой разноофазной химической природы. К таким веществам относятся ацетилен, виниловые производные, предельные и непредельные жирные и смоляные кислоты, кетоны, спирты, сложные эфиры, амиды, амины, каучуки, терпены, лигноцеллюлоза, полиамидные, поливиниловые, мочевиноформальдегидные, алкидные смолы, окси-и галоидопроизводные кислот и многие другие вещества. Реакция фенолов, альдегидов и их продуктов конденсации с указанными веществами является основой получения модифицированных фенолальдегидных смол. [c.13]

Пользуясь магний-органическими соединениями однозамещенных ацетиленов, действуя ими на муравьиный альдегид и другие более сложные альдегиды и на кетоны, будем иметь первичные, вторичные и третичные спирты, не способные давать медные и серебряные производные. Например [c.147]

Более известны ацетиленовые гликоли—двухатомные спирты, производные ацетиленовых углеводородов. Они получаются синтетически при лействии двумагниевого соединения ацетилена на альдегиды и кетоны <(И о ц и ч). Магний-бром-ацетилен получается, как было уже упомянуто, при пропускании газообразного ацетилена через магний-органическое соединение. Ацетилен вытесняет предельный углеводород из его соединения с магнием [c.160]

В заключение отметим, что арилсульфамиды, большое число дикарбойовых кислот, ацетилен, некоторые хлорзамещен-ные альдегиды или кетоны, аминокислоты, эфиры глицерина, сероуглерод, казеин, виниловые или акриловые производные образуют с мочевино-формальдегидной смолой модифицированные смолы,. не нашедшие еще применения в массовом масштабе в лакокрасочной промышленности. [c.340]

Виниловые эфиры получаются из диалкилацетатов альдегидов и кетонов в результате отщепления молекулы спирта. Эту реакцию можно проводить либо в жидкой, либо в газовой фазе. В первом случае раствор ацеталя в хинолине нагревают с пятиокисью фосфора [1353] или же ацеталь подвергают перегонке с присадкой кислой соли, наиример кислого сернокислого калия, сернокислого анилина и др. для этой же цели пригодна сульфани-ловая кислота [1354]. Выходы при этом невысокие, особенно если работают с пятиокисью фосфора и если исходный ацетилен является производным алифатического альдегида. Несколько лучше протекает разложение ароматических ацеталей и кеталей. [c.298]

По сравнению с другими ацетиленами инамины конденсируются с альдегидами и кетонами с удивительной легкостью, давая производные амидоакрилатов ° так же легко протекают реакции и с другими реакционноспособными карбонильными соединениями, такими как этилформиат и диметилформамид. Даже со стерически затрудненной камфорой можно получить нормальный продукт реакции с выходом 35%, хотя для этого необходимо проводить реакцию продолжительное время. Такие реакции могут протекать даже без катализатора при умеренных температурах, однако добавка 1—5 мол.% эфирата BF3 увеличивает скорость реакции и выход продукта. Прибавление этого катализатора к раствору эквимольных количеств реагентов в эфире обычно приводит к экзотермической реакции, которая завершается обычно за несколько минут, но иногда требуется более чем получасовое кипячение. [c.132]

Наибольшее значение для получения продуктов замещения в ацетилене имеют реакции ацетиленидов натрия или ацетиленовых реактивов Гриньяра с галоидопроизводными или с карбонильными соединениями. Хотя использование этих промежуточных ацетиленидных соединений и связано с определенными ограничениями, однако их применение в органическом синтезе сделало возможным получение большего числа соединений ацетиленового ряда, включая углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и производные всех этих классов. Некоторое значение имеет также 8 [c.115]

Так же легко, как и с ацетиленом, идет конденсация винилацетилена с кетонами в присутствии порошкообразного едкого кали. Получающиеся при этом третичные спирты — винил-этииилкарбинолы и разнообразные их производные, получающиеся в результате реакций дегидратации, этерификации, изомеризации, диенового синтеза и т. д., с 1936 г. являются объектом многочисленных работ И. Н. Назарова с сотрудниками [37]. [c.307]