Гомогенность полисахаридов

Электрофоретическое разделение в ячейке Тизелиуса применяется для определения гомогенности полисахаридов и определения числа компонентов в смесях полисахаридов. [c.48]

Гомогенность полисахарида проверяют обратным перемещением границы. Если пик соответствует одному полисахариду, изменение направления тока не вызывает обострения пика на диаграмме, если же пик образован смесью компонентов, изменение направления тока сделает пик на диаграмме более острым. [c.49]

В качестве осадителя чаще всего пользуются этиловым спиртом. При концентрации спирта порядка 80% большинство полисахаридов выпадает в осадок, а низкомолекулярные примеси остаются в растворе. Постепенно прибавляя спирт и выделяя осадки, выпадающие при повышающихся концентрациях спирта, удается провести фракционное осаждение полисахаридов. Сравнение свойств и моносахаридного состава фракций является важным критерием для суждения о гомогенности полисахаридов. [c.53]

Реакция гидролиза полисахаридов гемицеллюлоз как в гомогенных, так и гетерогенных условиях удовлетворяет требованиям реак- [c.400]

Скорость гидролиза перешедших в раствор гемицеллюлоз также не постоянна. Она зависит от прочности гидролизуемых связей в полисахаридах [100], но в гомогенной среде скорость гидролиза поли-сахаридов гемицеллюлоз превышает скорость гидролиза полисахаридов целлюлозы только в 2—4 раза. [c.406]

Скорость гидролиза перешедших в водный раствор гемицеллюлоз и крахмала зависит также от состояния их макромолекул в растворе. По-видимому, при определенных концентрациях таких растворов макромолекулы полисахаридов образуют скопления (мицел лы), которые ведут себя как коллоидные частицы и гидролизуются снаружи быстрее, чем внутри [101]. Поэтому измерение констант скорости гидролиза различных полисахаридов гемицеллюлоз осложняется, так как процесс здесь протекает в условиях не полностью гомогенных растворов. [c.406]

Это явление было также подробно изучено на примерах агар-агаровых студней разных концентраций [102] и пектина в водном растворе с разными количествами диоксана [ЮЗ]. В этих работах было показано, что набухшее состояние полисахарида, близкое к началу его растворения, создает условия для снижения скорости его гидролиза по сравнению со скоростью гидролиза полисахарида в гомогенном состоянии. Перешедшие в раствор коллоидные мицеллы до их полного распадения на отдельные макромолекулы гидролизуются медленнее, чем в гомогенной среде. Некоторые полисахариды, такие, как слабо растворимые в воде фракции гемицеллюлоз, гидролизуются медленнее, чем те же полисахариды, но перешедшие в раствор. Это указывает на то, что на скорость гидролиза полисахаридов решающее влияние оказывает их надмолекулярная структура. [c.406]

Необходимо отметить, что скорость деструкции хитозана в кислой гомогенной среде ненамного выше, чем в гетерогенной нейтральной. Элементный состав, спектры ИК и ЯМР С продуктов гомогенной деструкции практически не изменяются. Можно предположить, что в данном случае взаимодействие хитозана с пероксидом водорода также сводится к разрыву гликозидных связей в макромолекулах полисахарида. [c.502]

Сначала разрушают стенки дрожжевых клеток путем механической, щелочной, кислотной или ферментативной обработки с последующей экстракцией гомогенной дрожжевой массы подходящим органическим растворителем. После такой очистки от органических и минеральных примесей дрожжевой продукт обрабатывают щелочным раствором для растворения белков. Далее белковый раствор, отделенный центрифугированием от оставшейся массы дрожжей, подвергают диализу. Очищенные от низкомолекулярных примесей белки осаждают, высушивают и используют в качестве белковых добавок в различные пищевые продукты сосиски, паштеты, мясные и кондитерские начинки. Белки дрожжей применяют также при получении искусственного мяса. Для этого их нагревают с последующим быстрым охлаждением или продавливанием белковой пасты через отверстия малого диаметра. В белковую пасту добавляют полисахариды и другие компоненты. [c.13]

Согласно химической классификации полисахариды делятся, прежде всего, на два больших класса гомополисахариды, или полисахариды, в состав которых входит один единственный моносахарид, т. е. гомогенные , и гетерополисахариды, т. е. полисахариды, которые состоят из двух или более различных моносахаридов. [c.152]

Химические реакции полисахаридов древесины могут протекать как гомогенные или гетерогенные. Для гомогенного протекания реакции полисахарид сначала должен перейти в раствор, например, гомогенный гидролиз полисахаридов в концентрированной серной кислоте. Гомогенные реакции полисахаридов древесины по кинетическим закономерностям практически не отличаются от гомогенных реакций НМС. В большинстве случаев реакции полисахаридов протекают гетерогенно (гетерогенные процессы), т.е. в двух фазах, или начинаются гетерогенно, но заканчиваются гомогенно. [c.281]

Молекулярную массу и форму молекул полисахаридов можно также определить с помощью метода ультрацентрифугирования. По скорости седиментации при ультрацентрифугировании рассчитывают значение молекулярной массы сравнивая поведение исследуемого образца и молекулярной модели, можно оценить форму молекулы. Этот метод применен [77] при изучении гиалуроновой кислоты. Ультрацентрифугирование не используют как способ очистки, но обычно применяют в качестве теста на гомогенность очищенного образца. [c.234]

Современные методы установления строения полисахаридов применимы лишь к индивидуальным веществам. Работа с неочищенными полисахаридными препаратами может привести к выводам о строении, весьма далеким от истины. В то же время не существует вполне строгих критериев индивидуальности выделенного полисахарида, так же как нет употребительных для всех случаев методов контроля за процессом выделения. Полисахарид обычно считается индивидуальным, если не менее двух разных способов очистки не изменяют его мономерный состав и физико-химические свойства (например, удельное вращение, молекулярный вес), а общепринятые аналитические методы не выявляют наличия примесей (гомогенность по данным хроматографии, электрофореза, ультрацентрифугирования). [c.488]

Кинетические уравнения используют для реакции гидролиза в гомогенной среде. Поэтому они точны только для гликозидов, ди- и олигосахаридов, а также тех полисахаридов, которые легко и полностью растворяются в гидролизующем растворе. [c.219]

Сравнительное изучение гидролиза ксилана п целлюлозы в гомогенной и гетерогенной среде показало [34], что скорость гидролиза ксилана в гомогенной среде примерно в 4 раза, а в гетерогенной среде — в 70 раз больше скорости гидролиза целлюлозы. Авторами был сделан вывод, что основным фактором, определяющим более высокую скорость гидролиза ксилана в гетерогенной среде по сравнению с целлюлозой, является не состав элементарного звена, а различная физическая структура полисахаридов, определяющая различную интенсивность межмолекулярного взаимодействия. [c.191]

С увеличением концентрации гидролизующее действие кислоты при обычных температурах постепенно усиливается, переходя в область концентраций, при которых обнаруживается неограниченное набухание полисахарида и дальнейшее гомогенное растворение его. Практическое значение для гидролиза иолисахаридов имеют только тс концентрации серной, соляной, фтористоводородной, хлористоводородной, фосфорной и других [78, 80, 81, 83] кислот, ири которых в условиях обычной температуры наступает образование гомогенного раствора. [c.194]

Таким образом, основными отличительными особенностями гидролиза полисахаридов в концентрированных кислотах являются гомогенное растворение иротекание процесса гидролиза или расщепления макромолекул полисахаридов в условиях острого недостатка воды или ее полного отсутствия легкость образования слол<ных и кислых эфиров. [c.198]

Для изучения механизма ФГ ксиланов реакцию проводят по возможности в гомогенной среде, т. е. используют водорастворимую фракцию полисахарида. Однако ГМЦ можно вводить в реакционную среду и в виде суспензии. В этом случае степень ФГ часто зависит от предыстории образца, его подготовки, содержания в нем примесей, например лигнина [16, 82]. Переосаждение, очистка, сушка, обработка водой или раствором щелочей одного и того же образца ксилана приводят к различной стеиени ФГ [82]. [c.229]

Конкин А. А., Роговин 3. А. Основные закономерности гидролиза полисахаридов в гомогенной и гетерогенной средах Ц ЖПХ, — 1959, — Т. 32, вып, 4, — С, 852—857, [c.434]

Одна из сложностей работы с полисахаридами заключается в том, что не существует строгих критериев их гомогенности. Считается, что полисахарид индивидуален, если аналитические методы (хроматография, электрофорез, ультрацентрифугирование) не обнаруживают примесей, а различные способы очистки не меняют мономерный состав полисахарида и его физико-химические свойства. [c.467]

Общие свойства. Устойчивость. В растворах высокомолекулярных соединений (белков, нуклеиновых кислот, полисахаридов, каучука и других веществ) каждая взвешенная частица представляет собой не мицеллу, а макромолекулу, размер которой 10 —см. Имея молекулярную или ионную дисперсность и будучи гомогенными, растворы высокомолекулярных соединений являются истинными растворами. Близость размеров макромолекул и частиц дисперсных систем объясняет наличие у них некоторых общих свойств. Так, например, частицы высокомолекулярных соединений не проходят через диализа-ционные мембраны, имеют сравнительно небольшую скорость диффузии, способны под влиянием внешних факторов осаждаться из раствора, рассеивать свет и т. п. Таким образом, растворы высокомолекулярных соединений обладают рядом свойств, характерных как для истинных растворов, так и для коллоидных систем. Кроме того, они обладают рядом специфических свойств. [c.113]

Очистку выделенного вещества следует проводить до тех пор, пока его состав не станет постоянным. В прошлом постоянство состава полисахаридов определяли с помощью физических и химических методов, таких, как определение функциональных групп, оптического вращения н углеводного состава (после кнслотиого гидролиза). Позднее для определения степени чистоты исследуемого образца стали применять также ультрацентрифугнрование, хроматографическое разделение. Лучше всего определять гомогенность полисахарида двумя и более методами. [c.217]

Аспиналл 127] выделил из люцерны 4-0-метилглюкуроноксилан, содержащий рамнозу, и считает, что в построении основной полнксилозной цеии принимает участие этот моносахарид. По данным Аспиналла, цепь ксилана разветвлена, се боковые цепи содержат остатки глюкуроновой кислоты. М. С. Дудкин и Н. А. Дени-сюк [21] установили присутствие в стеблях люцерны глюкуроноксилана. После гидролиза этого многократно очищенного гомогенного полисахарида в растворе методом ГЖХ найдены /)-ксилоза, [c.114]

Этот вывод заметно отличается от того определения индивидуального веш ества, которое мы дали вначале. И тем не менее полисахарид с такими характеристиками любой специалист по химии углеводов счел бы индивидуальным веш еством, высокоочиш енным, гомогенным. Заметим еще, что в нашем расчете мы не учли возможности вариации других структурных параметров, что в реальных полисахаридах число разветвлений может быть и 100, и 250 и более и что на самом деле вариации в длине [c.41]

Разделение кислых и нейтральных полисахаридов в виде их ацетатов осуществляется ниже изложенным методом [6]. Смешивают 5 г гемицеллюлоз, высушенных иад силикагелем в вакууме при комнатной температуре, с 1 г безводного хлористого цинка. К смеси добавляют 100 мл уксусного ангидрида и смесь нагревают 4 ч при 80° С. Образовавшийся гомогенный раствор концентрируют до 50 мл и выливают в I л ледяной воды. Желатинообразный осадок промывают декантацией водой и растворяют в 200 мл хлороформа. Раствор высушивают безводным сернокислым натрием, фильтруют через активированный уголь, обрабатывают 1 л холодного раствора углекислого натрия в течение 3 мин и выливают в делительную воронку. Однородный хлороформенный раствор отделяют и дважды обрабатывают раствором углекислого натрия, после чего высушивают сернокислым натрием и выливают в петролейиый эфир (I л). Образующийся осадок отделяют центрифугированием, промывают эфиром и высушивают на воздухе. Полученный продукт представляет триацетат гексозанов. Верхний слой в делительной воронке, устойчивую эмульсию промывают встряхиванием с хлороформом, подкисляют и встряхивают с 500 мл хлороформа до образования однородного хлороформного слоя. Последний отделяют, промывают водой, высушивают сернокислым натрием, концентрируют до 100 мл и выливают в 500 мл петролей-ного эфира. Образовавшийся при этом осадок отделяют, промывают и высушивают. Полученный продукт является диацетатом глюкуроноксилана. [c.38]

Если при электрофоретическом разделении на диаграмме будет получен один пик, это еще не значит, что исследуемый полисахарид является однородным, так как несколько полисахаридов могут иметь одинаковую подвижность. Смена буфера помогает иногда выявить различия в полисахаридах. Вещество можно считать электрофоретически гомогенным, если для полисахарида наблюдается единственный пик в различных буферных растворах. [c.49]

Для получения алкоксида полисахарид просеивают через сито 200 меш. и высушивают в вакууме при 60 С в течение ночи. Сухой полисахарид добавляют к 50 ял сухого диметилсульфокбида, помещенного в круглодонную колбу, снабженную термометром и холодильником. Суспензию - полисахарида в диметил-сульфокснде нагревают до 60° С и размешивают мешалкой до полного растворения полисахарида (около 1 ч). Затем смесь охлаждают до комнатной температуры и добавляют 0,023 эквивалента метилсульфонил-аниона (приблизительно 10 мл). Основание берут в избытке —35% от количества эквивалентов присутствующих гидроксилов и карбоксилов, вычисленных на основании состава полисахаридов. После добавления метилсульфонил-аниона немедленно образуется гель, постепенно переходяш ий в жидкость. Прн перемешивании в течение 30 мин реакционная смесь становится гомогенной. Минимальное время для образования алкоксида после добавления аниона — 4 ч. [c.93]

Аоарабоксилан, который после очистки через медный комплекс, содержал 2,46% карбоксильных и 1,15% метоксильных групп. Средняя степень полимеризации этого полисахарида равна 168. Данные электрофореза на бумаге показали гомогенность выделен-floro полисахарида. [c.246]

Основной полисахарид гемицеллюлоз хлопковой шелухи — глюкуроноксилан [208]. Он был выделен экстракцией холоцеллюлозы 10%-ным раствором КОН. Холоцеллюлоза была получена обработкой хлопковой шелухи 5%-ным водным раствором надуксусной кислоты при 75—85° С в течение 20 мин. Из щелочного экстракта после его нейтрализации полисахарид осаждали этанолом при соотношении объемов этанола и раствора, равном 0,75 1. Полученную фракцию очищали многократным осаждением этанолом из щелочного раствора, последующей обработкой соляной кислотой при pH 2, а затем диализом. Гомогенность глюкуроноксилана устанавливали электрофоретически. [c.261]

Известно что окислительная способность хлорита натрия, гипохлорита натрия сильно зависит от условий проведения реакций (pH, Т, гетерогенная или гомогенная среда). Показано, что эти соединения в различных условиях окисляют первичные и вторичные спирты до альдегидов и карбоновых кислот. В последнее время ПОЯВИЛИСЬ данные по селективному окислению полисахаридов и олигосахаров под действием ряда хлорсодержащих окислителей, с [c.505]

Как уже отмечалось, гидролиз целлюлозы в концентрированных минеральных кислотах (серной, сверхконцентрированной соляной, фосфорной), являющихся растворителями цeJIЛЮлoзы, идет в гомогенной среде. Целлюлоза растворяется в минеральных кислотах более высоких концентраций (см. 17.2.2), чем нецеллюлозные полисахариды. [c.575]

Взаимодействие антиген—антитело, основанное на компле-ментарности определенных участков структуры антигена и белкового антитела, отличается чрезвычайно высокой чувствительностью и специфичностью. В области полисахаридов иммунологические реакции используются как для определения гомогенности и степени чистоты образца, так и для изучения структуры . [c.518]

Если полисахаридный препарат дает при гидролизе не менее двух моносахаридов, определение соотношения между ними в исходном веш,е-стве и в осадке, который образует полисахарид со специфической антисывороткой, может служить критерием гомогенности веш,ества. Это соотношение не изменится для индивидуального полисахарида и должно меняться, если моносахариды входят в состав разных молекул в разных соотношениях. Таким способом была установлена гетерогенность галактана из легких, содержаш его в качестве примеси полисахарид, в состав которого входит D-глюкуроновая кислота , а также гетерогенность аравийской камеди и специфического полисахарида rypto o us neofor-mans [c.518]

Один из основных факторов гидролиза — фазовое состояние взаимодействующих веществ. Возможны четыре основных сочетания (табл, 10.1). Наиболее важны реакции гидролиза целлюлозы и отчасти полиоз вгетерогенной среде, когда твердый полисахарид взаимодействует с водным раствором кислоты. Если же полисахарид полностью растворяется в кислотном растворе, реакция идет в гомогенной среде и ее участники находятся в жидкой фазе. Реже встречаются комбинации растворенного или твердого образца с кислотой в твердом состоянии (например, катионообменной смолой). Они используются для специальных целей, таких, как избирательное расщепление отдельных связей при частичном гидролизе [10, 941. [c.218]

В его гидролизате найдены Д-ксилоза и следы арабниозы, глюкозы, галактозы. В результате его последующего фракционирования на ДЭАЭ-целлюлозе и хроматографии установлено, что полимер построен только из остатков ксилозы. Метилирование, ГЖХ альдитолов, ацетатов метилированных моноз показало присутствие 2,3,4-трн-0-метил-0-ксилозы и 2,3-диметил-0-метил-0-ксплозы. Частичный гидролиз полисахарида, характеристика полученных олигосахаридов в сопоставлении с остальными результатами свидетельствуют о том, что стебли табака содержат гомогенный р-(1— -4)-ксилан, не имеющий ответвлений. Присутствие в растительных ткаиях подобного полисахарида — явление редкое, ранее аналогичные ксиланы были выделены из травы эспарто и семян тамаринда. [c.127]

И. И. Корольков [38] предполагает, что ири гидролизе иолисахаридов в гомогенной среде ацетальные связи в цепи макромолекул разрываются постепенно, причем в любом месте, в результате чего про[1сходит непрерывное уменьшение СП полисахаридов, [c.197]

А. А. Конкин и 3. А. Роговин с сотрудниками [34, 35] изучали основные закономерности гидролиза различных полисахаридов в гомогенной и гетерогенной средах. Они нашли, что по устойчивости ацетальной связи к действию кислот в гомогенной среде полисахариды можно расположить в следующий ряд хитин > целлюлоза > галактан > маннан > ламинарин > кснлан > амилоза. Целлюлоза и хитин обладают наиболее высокой устойчивостью к действию гидролизующих реагентов. Скорость гидролиза остальных полисахаридов в среднем в 3—5 раз больше скорости гидролиза целлюлозы. Так, например, ксилан гидролизуется в 3,8 раза быстрее целлюлозы. Гидролиз маннана, галактана, ламинарина и ксилана протекает примерно с одинаковой скоростью. Скорость гидролиза амилозы примерно в 1,5 раза больше таковой указанных полисахаридов. [c.197]

Полисахариды аморфно расположенных в клеточных стенках ГМЦ значительно сильнее подвергаются гидролизу в условиях сульфитной варки по сравнению с более плотно упакованными н упорядочеииыми макромолекулами целлюлозы, затрагиваемыми в сравнительно малой степени. Высказывалось мнение [733], что гидролитическое расщепление ГМЦ, благодаря их большой доступности, является, ио-видимому, гомогенной реакцией в отличие ют типично гетерогенных реакций целлюлозы. [c.281]

Были попытки установить причины, а также определить виды перегруппировок, происходящих при различных типах кислотного и щелочного катализа в гомогенных системах. Протонная теория в общей форме признает, что внутримолекулярный электролиз начинается мгновенно с отщеплением или присоединением протона. В результате смещения электронов, вызванного кислотным катализатором, у атомов реагирующей молекулы происходит перемещение валентных электронов, которое вызывает миграцию двойных связей и положительную поляризацию прежде неполярной связи водородного атома, причем последний принимается акцептором протонов — основанием (Лоури). Обратное происходит при щелочном катализе, ксгда отщепление протона сопровождается быстрыми электронными перемещениями в результате миграции валентных электронов происходят перемещение двойных связей и образование отрицательного заряда на другом конце молекулы, а не на том, который первоначально был отрицательным. Вновь образованный отрицательный заряд нейтрализуется протоном, освобожденным кислотой, и перегруппировка реагирующей молекулы завершается присоединением протона к гомополярной связи. Как было указано раньше, кислотный и щелочный катализ в гомогенных системах можно подразделить на реакции, которые 1) каталитически активируются исключительно кислотами это —гидролитическое расщепление моно-, ди- и полисахаридов, декстрина, крахмала и сложных эфиров, а также разложение простых иров и эфироподобных соединений, алкилацетатов, глюкозидов и пр. (табл. 65) [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология