Кристалличность оптические

Мутность является объемным свойством, но, поскольку она важна для внешнего вида изделий, ее рассматривают вместе со свойствами поверхности, тем более что она имеет отношение к глянцу (см. рис. 1.7). Кристалличность, оптические дефекты, разделение фаз в смесях, примеси, частицы геля и рассеянные пигменты (технический углерод) являются факторами, увеличивающими мутность пленки. Мутность связана с внутренним рассеянием света. В случае кристаллов уменьшенного размера, возникновение которых стимулируется веществами, ускоряющими образование центров кристаллизации, мутность снижается. Действие остальных вышеуказанных источников мутности также может быть снижено оптимизацией композиции и в ходе переработки. [c.30]

Поляризуемость полимерной молекулы по направлению главной оси и поперек ее различна. Поскольку главные оси полимерных молекул ориентированы перпендикулярно радиусу сферолита, такие агрегаты обладают способностью к двулучепреломлению и рассеивают лучи света, если их размер оказывается соизмерим с длиной волны видимого света (в то же время аморфные полимеры, например полистирол, оптически прозрачны). Размеры сферолитов влияют не только на оптические свойства полимеров, но также и на их механические характеристики. Степень кристалличности, число и размеры кристаллитов так же, как и скорость кристаллизации, существенно зависят как от температуры кристаллизации (отжига), так и от величины молекулярной ориентации (степени ориентации) в момент кристаллизации, вызванной воздействием внешнего поля механических напряжений. [c.40]

Наряду с оптическими методами для исследования дисперсных систем используются и рентгеновские методы, отличие которых от оптических заключается в малой длине волны рентгеновского излучения по сравнению с размером частиц дисперсной фазы. В основном рентгеновские методы используются для изучения внутренней структуры частиц дисперсной фазы (кристалличности, упаковки молекул). Возможно и определение размеров частиц, основанное на анализе формы дифракционных линий на рентгенограмме при дифракции рентгеновских лучей на малых кристаллах образуются размытые дифракционные максимумы, по ширине которых можно оценить размер частиц (точнее говоря, областей совершенной кристаллической решетки). Аморфные частицы, как известно, не дают дифракционных максимумов оценка размеров таких частиц может быть проведена с помощью анализа диффузного рассеяния рентгеновских лучей возле первичного пучка (так называемое малоугловое рассеяние). Теория этого метода определения размера аморфных частиц имеет общие черты с теорией рассеяния света большими частицами. [c.172]

Рассеяние света в ПЭВД связано с его оптической неоднородностью, обусловленной наличием аморфной и кристаллической фаз, несколько различающихся по плотности и по показателю преломления. Как указывалось выше, размеры кристаллитов в ПЭВД лежат в пределах 5-50 нм, а размеры сферолитов — в пределах 10 -Ю нм (1 — 10 мкм). Поэтому основной вклад в рассеянный свет вносит рассеяние на сферолитах, размеры которых одного порядка с длиной волны видимого света. Интенсивность рассеянного света снижается с уменьшением степени кристалличности полимера, поэтому рассеяние света в ПЭВД заметно ниже, чем в ПЭНД. [c.160]

Например, метод ИКС НПВО применяли для изучения степени кристалличности и ориентации макромолекул в приповерхностных слоях толщиной около 1 мкм в прессованных образцах ПЭНД [36]. Для оценки ориентации использовали полосу поглощения 2850 см валентных колебаний -СНг-групп, нечувствительную к фазовому состоянию. Степень кристалличности определяли по величине отношения оптических плотностей полос 730 и 720 см , [c.233]

Метод ИКС НПВО применяется для оценки степени кристалличности и ориентации макромолекул в приповерхностных слоях толщиной около 1 мкм в прессованных образцах [20]. Для оценки ориентации ПЭНД используется полоса поглощения 2850 см валентных колебаний -СНг-групп, нечувствительная к фазовому состоянию. Степень кристалличности определяется по величине отношения оптических плотностей полос 730 и 720 см , а для полихлоропренового каучука [21] - из отношения интенсивности полос поглощения при 780 и 1660 см [c.363]

Все полиолефины являются частично кристаллизующимися полимерами. Кристалличность обеспечивает прочность при растяжении, но снижает прозрачность. Укрупненные кристаллы рассеивают свет, что приводит к молочному отливу или мутности. Кристаллы, расположенные на поверхности, снижают ее гладкость и вызывают поверхностное рассеяние падающего света, уменьшая блеск. На изображении с оптического микроскопа (рис. 1.2) приведен пример морфологии ПП-пленки Условия переработки могут повлиять на естественную [c.19]

Кристалличность полиолефина в пленке можно наблюдать с помощью оптического микроскопа, используя поляризованный свет. Пленка должна быть очень тонкой, хотя в случае толстых пленок можно использовать отраженный свет. Микроскоп можно сочетать с нагревательным устройством, чтобы наблюдать явления кристаллизации и плавления. [c.40]

Изотактический П. м. б. получен полимеризацией О. п. в присутствии металлоорганич. катализаторов (См. Окисей органических полимеризация). Существует в оптически активной и рацемич. форме (см. Оптически активные полимеры). Изотактич. П. кристаллизуется в ячейке орторомбич. типа, включающей 2 полимерных цепи, взаимное расположение к-рых таково, что наличие противоположных по конфигурации (D или L) макромолекул не препятствует кристаллизации. Плотность полностью кристаллич. полимера 1,157 г/см , степень кристалличности варьирует в очень широких пределах и зависит, в основном, от способа синтеза. Большинство полимеров этого типа структурно неоднородно и содержит фракции, различающиеся по стереорегулярности фракционирование м. б. осуществлено путем охлаждения р-ров П. в -гексане, ацетоне, изооктане. [c.211]

Изучение инфракрасных спектров поглощения изотактического полипропилена и фракции, извлеченной эфиром, в области 700—3000 при 20 и 170° проведено Покровским и Волькенштейном [1326]. 13 спектре кристаллического полипропилена обнаружены интенсивные полосы 894 и 992 см и более слабые 810 и 839 которые при нагревании выше 140—150° ослабляются, а при плавлении (170°) практически исчезают. Во фракции, извлеченной эфиром, первые две полосы очень слабы. Для трех образцов полипропилена путем сравнения оптических плотностей в максимуме полосы 790 сж при 20° и температуре, превышающей температуру плавления найдено, что степень кристалличности равна 75 90 и 100% соответственно. [c.255]

Оптические свойства. Для видимого света фторо-пласт-3 прозрачен в хорошо закаленном состоянии. Чем больше степень кристалличности образца, тем он более мутный. Для инфракрасных лучей фторопласт-3 прозрачен в пределах длины волны от 2 до 7,Ъ х (рис. 20). [c.125]

Рис. 6.55. Изменение весовой доли сферолитов (1) и весовой степени кристалличности (2) полипропилена со временем при температуре кристаллизации 140°С [163]. Неэкстрагированный полимер с температурой плавления 176°С. Кривая 3 — средняя степень кристалличности, рассчитанная по отношению весовой степени кристалличности (по данным дифракции рентгеновских лучей) к весовой доли сферолитов (по данным оптической микроскопии).

Эйб и Янагисава [36] изучали изменение кристалличности полипропилена по соотношению экстинкций полос поглощения ооо 976 и величину этого соотношения предложили оценивать как степень кристалличности. Одновременно они приводят иное соотношение )7о )15э, которое также может служить для измерения степени кристалличности. В последнем случае, однако, довольно трудно четко различить интенсивность названных полос. Полосы поглощения 976 или 1153 см интенсивность которых зависит только от толщины образца (или от произведения толщины на плотность [37]), используются в качестве внутреннего стандарта, благодаря чему нет необходимости определять толщину образца. Метод применим при условии, что оптическая плотность образца, отнесенная к единице толщины, прямо пропорциональна степени кристалличности. Гейне [38] определил степень кристалличности по соотношению экстинкций полос поглощения Ема Eim и установил линег ную зависимость мел<ду соотношением экстинкций EmQ-.Ewri и удельным объемом. [c.71]

На рнс. 7.5-13 приведен пример количественного анализа. Шлак доменной печи образуется в больших количествах как побочный продукт при производстве железа и стали. Для некоторых его применений необходимо знать степень кристалличности. Е можно определить с помощью ДТА, измеряя площадь экзотермического пика вьш1е 700 С, который связан с кристаллизацией стек-ж)образной части шлака (рис. 7.5-13,а). Связь между площадью пика и степе-НЬЮ некристалличности (стекла), определенной с помощью метода сравнения (оптическая микроскопия), имеет линейный характер (рис. 7.5-13,6). [c.478]

Получение полидифениленфталида можно осуществлять и осадительной поликонденсацией, когда синтез полимера на начальном этапе протекает в гомогенном растворе с последующим выделением образующегося полимера в отдельную фазу [131]. Для сопоставления синтез полидифениленфталида был осуществлен в двух вариантах поликонденсацией в растворе нитробензола при 80 °С (10 ч) и осадительной поликонденсацией в ДХЭ при 20 °С (24 ч), в качестве катализатора применяли безводный хлористый алюминий. Оказалось, что в случае осадительной поликонденсации получается более высокомолекулярный полимер его г)пр = 1,02 дл/г (в серной кислоте), в то время как у полимера, полученного в нитробензоле, Г р = 0,64 дл/г). Отмечается также, что неориентированные пленки "осадительного" полидифениленфталида, полученные формованием из раствора полимера в хлороформе, обладают большей, чем пленки полимера, синтезированного "растворным" методом, оптической анизотропией и имеют степень кристалличности 25-30%. Пленки "растворного" полимера аморфны [131]. [c.122]

Таким образом, используя смеси изомеров 2,2,4,4-тет-раметилциклобутандиола-1,3 различного состава, можно регулировать структуру и свойства образующегося полимера [16]. Например, при соотношении цис- и транс-, равном или превышающем 1,3, получаются полностью аморфные полимеры. При соотношении, равном примерно 1, степень кристалличности увеличивается, что приводит к ухудшению оптических свойств при формовании или экструзии полимера. [c.239]

Тонкие пленки AgB 82 приготовлены [136] термическим испарением в вакууме. Пленки были аморфными, их кристаллизация происходила в процессе отжига при 373 К. Степень кристалличности при повышении температуры до 473 К возрастала. При 525 К возникала двухфазная система, в которой преобладала фаза А В182. Анализ спектров оптического поглощения указывал на существование трех механизмов оптического поглощения с различными значениями оптической ширины запрещенной зоны, которые уменьшались при увеличении температуры отжига. [c.258]

Лак из ф то р о п л а с т а-32Л (Ф-32Л), обладающего низкой степенью кристалличности, отличается хорошими технологическими свойствами. Для получения лака наиболее широко применяют смесь ацетона, бутилацетата, циклогексанона и толуола в количествах 25, 40, 10 и 25ч. (масс.). Лак Ф-32Л является одним из лучших влагозащитных лаков. Влагопроницаемость покрытия из него равна 0,16-10 кг/(с-м-Па) [0,08 X X 10- г/(ч-см-мм рт. ст.)], т. е. в 30 раз меньше, чем влагопроницаемость полиэтилена, в 40—60 раз меньше, чем влагопроницаемость эпоксидных лаков. Покрытия из лака обладают также хорошими антикоррозионными, диэлектрическими и оптическими свойствами, атмосферостойкостью. Защитное действие пленки Ф-32Л (толщиной 100 мкм) от проникновения 987о-ной азотной кислоты в 300—1000 раз выше, чем у пленки из Ф-42Л (8—30 сут против 40 мин) [31]. Покрытие хорошо отмывается от радиоактивных загрязнений. [c.211]

На рнс. 43 приведет,I некоторые ИК-спектры пленок ПВС. Как видно из рисунка, для пленок типа А (кривая /) полоса поглощения 1146 сж- проявляется слабо. В то же время при осаждении нленки на стекле ацетоном (кривая 2) или раствором хлористого натрия (кривые 3 я 4) возникает отчетливая полоса 1146 см-К Для ориентировочной оценки кристалличности псследованных пленок было рассчитано отношение оптической плотности полосы 1146 см к оптической плотности полосы 850 сж . Величины этого отношения приведены в табл. 5, [c.113]

В отечественной литературе часто встречается термин лента . Под лентой обычно понимают протяженные агрегаты, состоящие из ламелей. Таким образом, ламели являются независимыми структурными элементами, из которых могут быть построены более сложные надмолекулярные образования, в том числе и сферолиты. Радиальная структура сферолитов хорошо выявляется методами оптической и электронной микроскопии. При рассмотрении тонких срезов или пленок полимеров, содержащих сферолиты, в оптическом микроскопе в поляризованном свете на фоне общего свечения видны темные кресты. Такая картина наблюдается при исследовании неорганических и низкомолекулярных соединений. Появление темных крестов объясняется наличием многочисленных кристаллов, радиально исходящих из одной точки и имеющих кристаллографическую ось, направленную по радиусу из центра. Плечи темного креста параллельны направлению поляризации и создаются кристаллами в положении гашения. Кристаллы, имеющие другую ориентацию, кажутся при этом освещенными. Длительное время существовало мнение, что механические свойства полимеров в значительной степени зависят от размеров сферолитов. Действительно, на некоторые из параметров, характеризующих механические свойства полимеров (например, прочность), иногда существенно влияет величина сферолитов. Однако очень трудно доказать экспериментально, что между размерами сферолитов и механическими свойствами полимеров существует однозначное соответствие, так как при изменении размеров сферолитов обычно изменяются степень кристалличности, размеры и дефектность кристаллитов, [c.57]

Проводя. физико-химический анализ смесей полимеров, следует учитывать и то обстоятельство, что результаты анализа зависят от метода исследования. Иногда, судя по результатам определения оптической плотности, считают, что смесь однофазна, но в то же время в электронном микроскопе обнаруживаются микрочастицы другого полимера. Причины этого были указаны выше. Смесь, имеющая один максимум механических потерь (что указывает на ее однофазность), может быть малопрозрачной, что указывает на наличие дисперсной фазы второго полимера. Такое положение имеет аналогию с результатами определения степени кристалличности полимеров, когда степень кристалличности одного и того же полимера зависит (и иногда значительно) от того, каким методом он был получен. Пример влияния метода исследования на фазовый состав смеси приведен в работе Разинской и Штаркмана с сотр. [167], обнаруживших однофазную структуру смеси П1 1МА и ПВХ по данным термомеханических испытаний и но данным ДТА и двухфазную по результатам определения оптической плотности и электронно-микроскопического исследования. В указанной работе на результаты исследования могло, правда, повлиять и различие в методах получения смесей для электронной микроскопии и для ДТА. [c.36]

Получить такую информацию во всем диапазоне размеров НМО позволяет в принципе использование рентгеновских (10— 1000 А) и оптических методик (микронный и субмикронный уровень). Анализ рентгеновского рассеяния в больших углах позволяет оценить изменение типов и размеров ячейки, направления кристаллографических осей, степени кристалличности, величины кристаллитов. Анализ малоуглового рентгеновского рассеяния дает информацию о толщине и ширине ламелей, характере их упаковки, наличии в сфе олитном образце неоднородностей плотности. [c.189]

Традиционный подход к анализу кинетики кристаллизации полимеров заключается в совместном обсуждении результатов дилатометрических исследований и данных о числе и скорости-роста сферолитов, получаемых с помощью оптического микроскопа [32— 34]. Во многих случаях характер изменения степени кристалличности С, определяемой дилатометрически, в зависимости от времени изотермической кристаллизации хорошо описывается уравнением Аврами [35] [c.266]

Лучшее свидетельство кристалличности — это картины дифракции рентгеновглх лучей полимером. Такие изображения подобны рентгенограммам микрокристаллических твердых тел. Кристаллический полимер может быть ориентирован механическим напряжением, нанример растяжением. Получающийся таким путем материал оптически анизотропен показатель преломления ра шый в направлении растяжения и в нернендикулярном направлении. Ориентированный полимер имеет и различные спектры поглощения вдоль разных осей. [c.596]

Поляризационно-оптический метод исследования напряжений (ПОМ) заключается в использований Ф. для регистрации напряжений и деформаций, возникающих в твердых телах. ПОМ нрименяют при исследовании структуры полимеров напр., но распределению напряжений при деформировании частично ориентированных или частично кристаллич. образцов определяют зоны их упорядоченности или кристалличности. Др. важная область ирименения ПОМ — 1[сследование напряжений и деформаций в изделиях из упругих материалов (сталь, бетон и др.). Такие изделия заменяют увеличенными или уменьшенным - моделями, имеющими такие же форму и напряжение, как у изучаемого объекта (метод фотоупругих моде л ей). Зависимость между напряжениями в реальном изделии и в модели находят с помощью теории моделирования. Модель обычно изготовляют из прозрачных полимеров, находящихся в стеклообразном или врлсокоэластич. состоянии и имеющих высокие значения оптического коэффициента напряжения. [c.384]

Хенглейн и Шульц [864] установили, что при облучении у-лучами акриламида в твердом состоянии (как на воздухе, так и без кислорода) образуется полимер, часть которого (5—10%) представляет трехмер. Скорость полимеризации акриламида при интенсивности облучения 7 10 р/час, составляющая 3% в день, в 100 раз меньше скорости полимеризации в водных растворах. Средний коэффициент полимеризации растворимой части составляет 4.103. До глубины превращения 5—40% образование полимера не нарушает кристалличности образца она исчезает после экстракции мономера и растворимого полимера. Растворимый полимер оптически изотропен [865]. [c.463]

В гл. IV (стр. 54) уже упоминалось о том, что при полимеризации оптически активного 5-метилгексена-1 в присутствии ката-.лнзатора Циглера получают полимер, обладающий более высокой оптической активностью и кристалличностью, чем полимер, полученный из рацемического мономера. Температуры плавления обоих полимеров также различаются [326]. [c.146]

Измерены ИК-спектры и дихроизм для твердых пленок в интервале частот от 500 до 3000 см для кристаллического полипропилена и для расплавленных ->браз-цов. Обнаружены кристаллические и аморфные полосы. В качестве меры степени кристалличности может быть выбрано отношение оптических плотностей полос 1000 ем < кристаллическая полоса ) и976 смг ( нечувствительная к кристалличности полоса). [c.487]

П., содержащие различные аминокислотные звенья, растворимы, как правило, лучше, чем соответствующие гомополимеры. Это объясняется более высокой степенью кристалличности последних. По той же причине оптически активные П. растворимы хуже полимеров, полученных из рацемич. аминокислот. Растворимость П. снижается с ростом мол. массы, а также при переходе от структуры с внутримолекулярными водородными связями (а-спираль) к структурам с межмолекулярными связями (р-форма). Такой переход наблюдается, напр., при механич. вытяжке пленок или волокон из полиаланина. При этом поли-В, Ь-аланин теряет способность растворяться в воде, а поли-1,-аланин становится нерастворимым даже в дихлоруксусной к-те. [c.14]

Полимеры малеинового ангидрида образуются при воздействии солнечного света на растворы дюрена, дифенила, нафталина или фенола в хлорбензоле, га-ксилоле или эфире, содержащие малеиновый ангидрид и бензофеион Сополимеры малеинового ангидрида со стиролом или акрилонитрилом не обладают ни кристалличностью, ни оптической активностью [c.627]

Примером использования кристалличных полос является работа Мейнарда и Мочела по полихлоропрену [1051, в спектре которого полосы, явно связанные с кристаллической структурой, имеют частоты 953 и 780 Поскольку механически толщину пленок измерять трудно, то для этих целей служили определения оптической плотности полосы 2940 относящейся к валентным колебаниям СН. Для измерения толщины могут использоваться также и другие полосы, например 1665 см" (С = С) и 1450 слг 1 (ножничные колебания СН). При этом предполагается выполнение закона Бера, т. е. что оптическая плотность кристалличной полосы пропорциональна числу осцилляторов в кристаллической части полимера, а в случае полос, служащих для измерения толщин, оптическая плотность пропорциональна числу всех осцилляторов как в кристаллической, так и в аморфной части. В этом предположении доля кристалличности X дается соотношением [c.324]

В одном из исследований полиамидов методами инфракрасной спектроскопии и рентгеноструктурного анализа Сандеман и Келлер 1104] обсуждают ряд практических и теоретических вопросов, связанных с измерениями кристалличности полимеров. Они указывают, что истинная оптическая плотность для какой-либо полосы волокнистого образца с осевой ориентацией должна определяться по измерениям поглощения в поляризованном излучении при направлениях электрического вектора, перпендикулярном или параллельном оси волокна, в зависимости от выбранной полосы. Оптическая плотность в случае беспорядочно ориентированного полимера при однородной толщине слоя равна 1/3 [(lg/o//) 2(lg/o//)l]. [c.325]

Макроскопическое продвижение фронта кристалла называют линейной скоростью роста. Этот процесс можно наблюдать прямым путем с помощью оптической или электронной микроскопии или косвенными способами, описанными в разд. 6.1.3, которые позволяют регистрировать суммарное увеличение степени кристалличности ири помощи любого из рассмотренных в разд. 4.1 методов. Макромолекулярные кристаллы обычно настолько малы, что непосредственное наблюдение за линейной скоростью роста возможно лишь при определенных условиях. Часто за кристаллизацией можно следить по увеличению радиуса сферолитной надструктуры, пример которой приведен на рис. 6.1, с сематически показывающем отдельные стадии роста [c.157]

Использование в качестве меры развития кристаллизации деполяризации линейно поляризованного света, измеренной фотометрическим способом при помоши поляризационного микроскопа (разд, 4.1.7 , связано с рядом осложнений. Оптическая разность хода А пропорцио-на,льна толщине образца [уравнение (8) гл. 3], а деполяризация (интенсивность света) пропорциональна величине (А/2). Поэтому показатель Аврами п, определенный таким методом, должен быть на 1 больше в том случае, когда анализируется увеличение деполяризации по сравнению с тем, когда анализируется непосредственно увеличение степени кристалличности. Бинсберген [37] рассчитал средние значения деполяризации плоскополяризованного света, исходя из предположения о статистическом расположении кристаллитов, обладающих двулучепреломлением в одном направлении. Он действитель- но установил, что начальное увеличение объемной доли кристаллических областей соответствует -зависимости, в то время как начальное увеличение деполяризации подчиняется -зависимости. После столкновения кристаллов это приводит к уравнениям типа Аврами с показателем п = 4 вместо п = 3, которого можно было бы ожидать при непосредственном измерении степени кристалличности. [c.179]

С показатель и практически постоянный оптическая микроскопия обнаруживает сначала увеличение числа зародышей со временем (< 40 мин), затем число их остается постоян-ным суммарная начальная скорость кристаллизации согласуется с этим, и начальная степень кристалличности возрастает в соответствии с уравнением Аврами при и = 4 в конце кристаллизации протекает, повидимому, медленный процесс, пропорциональный lgi относительно линейной скорости роста см. также рис. 5.37 Скорость роста в смесях изо- 412 тактического и атактического полимеров почти линейно уменьшается с увеличением концентрации атактического полимера, максимальная скорость роста не смещается по температурной шкале (см. также разд. 6.2.1) [c.276]