Катионы органические

Особенно сильное влияние на -потенциал оказывают одновалентные органические катионы (основных красителей и алкалоидов), влияние которых соизмеримо с влиянием на потенциал двухвалентных неорганических катионов.Органические катионы легко поля- [c.325]

Катион органического красителя (1) [c.31]

При наложении поляризации от внешнего источника тока или от создаваемого гальванического элемента из защищаемого металла и другого, более электроотрицательного металла повышение эффективности действия ингибиторов достигается вследствие смещения потенциала коррозии в отрицательном направлении при неизменном потенциале нулевого заряда. Смещение потенциала металла в отрицательном направлении при электрохимической катодной защите облегчает адсорбцию катионных органических веществ, при этом возрастают поверхностная концентрация таких ингибиторов и их ингибирующее действие. [c.145]

Ингибиторы смешанного действия замедляют катодную и анодную реакцию. В качестве ингибиторов смешанного типа часто выступают соли, состоящие из катиона органического основания и аниона кислоты, обладаюш.ей окислительными свойствами. [c.49]

Поверхностно-активные добавки органических веществ-кислот, спиртов и других —также приводят к увеличению перенапряжения на 0,1—0,2 в, но это их действие проявляется в области потенциалов, не слишком удаленных от точки нулевого заряда. Особенно заметное увеличение перенапряжения происходит при добавлении к раствору поверхностноактивных катионов органических оснований,например, тетра-алкиламмониевых солей. [c.70]

Выход синтезируемого макроциклического полиэфира может быть оптимальным при подборе наиболее подходящего темплатного катиона. В некоторых случаях максимальный выход макроциклического лиганда достигается при использовании темплатного агента, размер катиона которого почти одинаков с размером полости макроцикла [477] Однако эту закономерность нельзя считать общим правилом, так как действие темплатного агента зависит от растворимости его в реакционной среде и, возможно, энергии сольватации катиона органическим растворителем [c.170]

Изменить способность металла адсорбировать ингибиторы можно, вводя в среду композиции, состоящие из неорганических веществ (окислители, соли металлов) и органических ингибиторов, а также изменяя заряд поверхности металла поляризацией. Однако окисление поверхности оказывает неоднозначное влияние на адсорбцию органических веществ. На окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер-Ваальса и не образуют хемосорбированных слоев ингибитора с металлом. Благодаря изменению заряда корродирующего металла, вызванного смещением нулевой точки от ее положения для корродирующего металла до потенциала нулевого заряда металла, выделяющегося из неорганического компонента, увеличение защитного действия комбинированных ингибиторов может быть весьма значительным. При наложении поляризации от внешнего источника тока или от создаваемого гальванического элемента из защищаемого металла и другого, более электроотрицательного металла, повышение эффективности действия ингибиторов достигается вследствие смещения потенциала коррозии в отрицательном направлении при неизменном потенциале нулевого заряда. В случае смещения потенциала металла в отрицательном направлении при электрохимической катодной защите облегчается адсорбция катионных органических веществ, возрастают поверхностная концентрация таких ингибиторов и их ингибирующее действие. [c.325]

ЛИЧНЫХ частиц кремнезема, связывая их таким образом вместе. Эта адсорбция имеет место в присутствии катионного агента либо способного притягиваться к отрицательно заряженной поверхности кремнезема, либо содержащего электронно-донорную группу (например, атом кислорода в полиэфире), что позволяет удерживать его иа поверхности кремнезема за счет образования водородной связи. Последнее из отмеченных явлений не наблюдается при высоких значениях pH, когда поверхность кремнезема сильно заряжена, но имеет место при низких pH, когда поверхность Покрыта нейтральными силанольными группами. Таким образом, органическими флокулирующими агентами могут быть а) катионные поверхностно-активные вещества, которые образуют мицеллы б) катионные органические полимеры и в) неионные водорастворимые соединения или полимеры, содержащие электронно-донорные группы (например, эфирные, гидроксильные или амидогруппы). Эти данные суммированы в таблице 4.2, [c.526]

Когда коллоидный кремнезем частично покрывается адсорбированными катионными органическими молекулами, он оказывается очень устойчивым эмульгатором для эмульсий масла в воде. Вероятно, непокрытые участки частиц кремнезема остаются в контакте с водной фазой, тогда как органофильные участки (там, где адсорбированы мицеллы) находятся в контакте с фазой масла. Широкий набор подобных катионных веществ перечисляется в каталогах, и имеются описания их применений при эмульсионной иолимеризации органических мономеров [684]. [c.603]

Во всех вышеприведенных способах кремневая кислота подвергалась полимеризации почти в одной и той же системе, в которой затем кремнезем осаждался. Возможно, конечно, начинать процесс, исходя из ранее приготовленного золя кремнезема с частицами любого коллоидного размера, и вызывать осаждение золя путем флокуляции или коагуляции с тем, чтобы получить высушенный продукт. Однако, если только не приняты специальные меры предосторожности и не используются специальные методы ириготовления, получаемый осадок при высушивании дает усадку с образованием прочного силикагеля, особенно если первичные частицы имеют размер менее 25—50 нм. Для того чтобы получить легкий, диспергируемый порошок, необходимо либо упрочнять образуемый гель, либо изготовлять кремнезем, по крайней мере с частично гидрофобной поверхностью, чтобы свести к минимуму усадку. Способы флокуляции или коагуляции с использованием катионов органических оснований, имеющих длинные цени, уже обсуждались ранее. Такие процессы ведут к образованию объемистых, подобных чешуйкам агрегатов, и по этой причине они были рассмотрены в гл. 4 (см. рис. 4.21). [c.781]

Принцип метода гетерофазного титрования состоит в том, что катионы органических оснований и анионы кислот с относительно большими молекулярными массами (около 200) образуют ассоциаты (ионные пары, аддукты), мало растворимые в воде, но хорошо растворяющиеся в экстрагентах с малой диэлектрической проницаемостью (хлороформ, дихлорэтан, четыреххлористый углерод, толуол и др.). [c.542]

WT 2870. ....катионный органический полимер [c.89]

Из среднекислотных катионитов, выпускаемых в СССР, широкое практическое применение нашли суль-фоуголь и катионит КУ-1. Сульфоуголь — это катионит органического происхождения, представляющий собой продукт сульфирования бурых или спекающихся каменных углей. В процессе сульфирования структура углей обогащается дополнительной кислотной группой SO3H-. Сульфоуголь обладает достаточно удовлетворительными технологическими качествами и имеет невысокую стоимость. Чаще применяется катионит КУ-2, который хотя и имеет большую стоимость, но обладает высокой обменной емкостью (в 3 раза превышающей обменную емкость сульфоугля). [c.142]

Состав раствора, в котором находится органический ингибитор наводороживания, влияет на эффективность его действия. Даже при условии отсутствия разряда и выделения на поверхности металла катода иных катионов, кроме водорода, свойства поверхности металла катода могут сильно изменяться в растворах различных электролитов. Например, в растворах кислот, содержащих специфически адсорбируемые анионы (С1 , Вг , J-, Н5 и др.), адсорбционная способность металла катода сильно изменяется, что показано в работах А. Н. Фрумкина, 3. А. Иофа и др. исследователей [611—613]. Согласно представлениям электрохимиков школы акад. А. Н. Фрумкина, в присутствии анионов галоидов происходит смещение потенциала нулевого заряда железа (фд=о) в сторону более положительных значений, а также образование на поверхности катода ионных пар из адсорбированного аниона и катиона органического соединения (ингибитора коррозии). Это улучшает адсорбцию и ингибирование коррозии органическими веществами катионного типа (трибензиламин). [c.245]

Рис. 2. Схема распределения ионов а) и изменения потенциала (б) в двойном слое при обычной адсорбции катионов органических веществ на отрицательно заряженной поверхности стали

Иод, малорастворимый в воде, хорошо растворим в присутствии иодидов щелочных металлов, что обусловлено образованием поли-иодидных комплексов. Интересно отметить, что широко используемая в медицинских целях настойка иода является водно-спиртовым раствором иода, содержащим добавку иодида калия. Полииодидов известно довольно много, можно указать на соединения К1з, ЯЫз, СзТз, а также на многочисленные соединения этого типа, в которых роль катионов играют катионы органических оснований и комплексные катионы. Число молекул галогенов, способных присоединиться к ионам иода, может максимально достигнуть четырех, причем образуются [c.26]

При обычной адсорбции катионов органических веществ из-за сложности распределения потенциала в переходной зоне и следующей за ней диффузионной области такой зависимости концентрации Н от -ф не будет. Она будет определяться не ф -потенциалом, а степенью затрудненности процесса диффузии НдО" через переходную зону. Очевидно, концентрация Н3О+ при адсорбции катионов органических веществ значительно меньше, чем в чистой кислоте, поэтому скорость разряда Н3О+ будет уменьшаться. [c.133]

При адсорбции катионов органических веществ с более длинной алифатической цепью скачок потенциала -фР в реакционной зоне по абсолютной величине будет меньше, так как г з , < 1зР (кривые 4 и 3 рис. 2, б). Поэтому энергия активации разряда НзО" будет больше и, следовательно, скорость этой реакции уменьшится. Анодная ионизация металла в результате адсорбции катионов органических веществ тормозится из-за увеличения энергии активации этого процесса. С увеличением длины алифатической цепи вещества, как следует из рис. 2, б, скорость реакции должна была бы также увеличиться (так как << фР ) [c.133]

Влияние высокомолекулярных анионоактивных веществ на скорость разряда НдО" связано, прежде всего, с затруднением диффузии ионов водорода к поверхности металла из-за образования (как и в случае присутствия неионогенных веществ и катионов органических веществ) переходного слоя. Все сказанное выше в отношении действия неионогенных веществ справедливо также для высокомолекулярных анионоактивных веществ. В отличие от неионогенных веществ, анионы органических веществ больше влияют на строение двойного слоя, так как при их адсорбции возникает дополнительное электрическое поле. Рассмотрим поведение анионоактивных веществ у положительно заряженной поверхности (рис. 3). [c.134]

Экстрагирование соединений металлов с органическими реактивами. В 22 было указано, что осадки, вьшадаюш,ие при осаждении катионов органическими осадителями, часто хорошо растворимы в органических растворителях. Нерастворимые в воде оксихинолинаты обычно хорошо растворяются в эфире, бензоле, хлороформе и других органических растворителях. Раствор оксихинолинатов окрашен в желтый или другой цвет (в зависимости от металла). Таким образом, вместо фильтрования, иромьшания, высушивания и взвешивания можно экстрагировать оксихинолинат хлороформом и измерять интенсивность окраски экстракта. Для разделения сложных смесей путем экстрагирования пользуются теми же методами, которые описаны для осаждения. Чаш,е всего для этой цели в растворе создают онределеннуювеличину pH применяют также связывание отдельных катионов в прочные комплексы с помощью маскирующих средств. [c.116]

Допустим, что с одной стороны мембраны находится раствор КС1, а с другой R 1, где R обозначает какой-либо крупный по своим размерам катион органического основания. Если мембрана проницаема только для нопов калия, но задерживает крупные катионы органического осиовання, то некоторое количество ионов калия перейдет в раствор R I. И раствор R 1 получит при этом положительный заряд, а pa iBop по другую сторону мембраны будет иметь эквивалентный заряд противоположного знака. Схема строения двойного слоя, ионные обкладки которого располагаются по обеим сторонам полупроницаемой мембраны, показана на рис, 29. [c.44]

К таким слабым кислотам принадлежат нейтральные (не имеющие заряда) кислоты типа уксусной, борной, синильной, а также катионные кислоты, например катионы слабых оснований ЫН4, аквакомплексы металлов, например А1(Н20)б. комплексные ионы металлов (Р1(ЫНз)5Н20 + и др.], катионы органических аминов (СбНзМНз, 5H5NH и т. д.) [c.97]

Пример 3. в учебной аналитической лаборатории для студентов, специализирующихся в химическом анализе редких элементов была поставлена задача, по определению малых количеств (сотые или десятые доли миллиграмма) таллия фотоколориметрическим методом. Т1+ окисляли перекисью водорода в Т1 +, который переводили в анионный тетрахлоридный комплекс [Т1Си] , а последний сочетали с катионом органического красителя метилового фиолетового [НМеУ]+, лосле чего образовавщийся малорастворимый в воде ассоциат экстрагировали -толуолом [c.60]

Другой вид замещений в обменном комплексе связан с поглощениями основных органических красителей и окраской ими глин и суспензий. В основе их лбжат реакции вытеснения обменных неорганических катионов комплексными катионами органических красителей, преимущественно тиазиновых (метиленовый голубой) [c.67]

Анион органического вещества, имеющий небольшие размеры, действительно ускоряет указанные реакции в этом случае он не ингибитор, а стимулятор коррозии. Анионоактивные вещества с длинной гидрофобной цепью могут быть, наоборот, ингибиторами коррозии, потому что, во-первых, они в растворе кислоты уподобляются веществам неионогенного типа, механизм действия которых уже рассмотрен во-вторых, вещества с более длинной гидрофобной цепью создают в приэлектродном слое более слабое электрическое поле, поэтому влияние их на изменение потенциала в реакционной зоне ослабевает. Как видно из рис. 3, б (кривая 3) в случае адсорбции анионов с более длинной гидрофобной ценью скачок потенциала в реакционной зоне уменьшается (г зР << г 5Р). Следовательно, в соответствии, с теорией замедленного разряда, уменьшаются скорости электрохимических реакций коррозионного процесса. Поэтому эффективность действия таких ингибиторов увеличивается. В то же время, как показали исследования [7, 8], в отличие от анионов органичен ских веществ ионы галогенов, хотя и имеют небольшие размеры, все-таки являются не стимуляторами, а ингибиторами коррозии стали в серной, хлорной и соляной кислотах. Объяснение наблюдаемому явлению дано в работе [8]. Авторы предположили, что при специфической адсорбции анионов на поверхности стали образуется хемисорбированное соединение атомов железа с этими ионами. Диполи этих соединений располагаются своим отрицательным концом в сторону раствора. В соответствии с рассмотренной схемой адсорбции ионов галогенов я з1-потенциал сдвигается в положительную сторону. Вследствие этого катодная реакция восстановления Н3О+ и анодная реакция ионизации металла замедляются, вызывая общее замедление растворения стали. В результате специфической адсорбции ионов галогенов уменьшается положительный заряд металлической обкладки двойного слоя. Поэтому облегчается адсорбция катионов органических веществ и увеличивается ингибирующее действие этих катионов в присутствии ионов галогенов. Механизм действия анионов органических и неорганических веществ различен. Поэтому понятно, почему в присутствии анионов органических веществ эффективность действия катионов органических веществ выражена меньше [3, 7]. Эффективность неионогенных веществ в присутствии анионов неорганических веществ также увеличивается. [c.135]

Ряд гравиметрических методов основан на образовании нерастворимых в воде ионных ассоциатов, образуемых анионными комплексами Sb(V) с катионами органических оснований. Описан [98] метод, основанный на осаждении Sb(V) в виде г е к с а-хлороантимоната диантипирилметания. Этот метод позволяет определять Sb в присутствии As, Zn, u и небольших количеств Bi. В другом методе [866] Sb(V) выделяют в виде гексафтороантимоната тетрафенил-арсония и гексафтороантимоната нитрон и я. [c.31]

Гп Г т Гк], где Ме—катион щелочного металла или однозарядный катион органического основания, а Р, Г" и Г " — различные галогены, составляющие комплексный однозарядный анион [464]. Как правило, п + т + к = 3 5 7 или 9. Анионгалогенааты, включающие четыре различных галогена, неизвестны. Характерной особенностью таких комплексных соединений является то, что в нх комплексном анионе и центральный атом, и лиганды — гало- ны, причем роль центрального атома выполняет чаще всего ион [c.157]

Стерическая стабилизация была применена и к частицам очень небольшого размера в качестве дополнения к ионной стабилизации. Так, Йетс [62] стабилизировал золи с очень малыми по размеру частицами, комбинируя неорганическое или же органическое основание сводорастворимым неароматичес1<им полиокси- или неполным эфиром многоатомного спирта, например поливинилового спирта. Некоторая стерическая стабилизация имеет место также, вероятно, и тогда, когда присутствует катион органического основания, такой, как (СНз)4Н+, поскольку, по данным Уолтера [63], золь кремнезема этого типа можно выпаривать до получения сухого порошка, способного повторно самопроизвольно диспергировать в воде. Такие золи можно также подвергать повторному диспергированию после их замораживания. [c.442]

Растворимость солей щелочных металлов висмутиодистоводородной кислоты уменьшается в ряду К, КЬ, Сз параллельно увеличению объема катиона. Нри замене иона цезия более объемистым катионом органического основания наблюдается дальнейшее уменьшение растворимости соли и увеличение чувствительности реакции. [c.188]

Комплексные соединения широко используют для обнаружени многих катионов. Органические соединения, в молекуле которы содержится группа =СНОН (лимонная, винная кислоты, ра личные сахара и т. п.), образуют комплексы со многим катионами. Поэтому ионы, входящие в состав комплекса, н могут быть обнаружены, и результаты анализа получаютс неверными. Вследствие этого, приступая к анализу, необходим удалить органические вещества из раствора. Но образован комплексов может и облегчить анализ неорганических вещест [c.140]

Катионы органические и неорганические, кислая среда КЗЭ Детектирование у катода необходимо уменьшать скорость ЭОП (для неорганических катионов) риск адсорбщ1и на поверхности капилляра [c.367]

Катионы органических оснований и анионы кисяот с относительно большими молекулярными массами часто образуют ассоциаты, мало растворимые в воде, но хорошо растворимые в экстрагентах с малой диэлектрической проницаемостью (толуол, четыреххлористый углерод, хлороформ и др.). Если хотя бы один из ионов обладает собственной интенсивной окраской, то это позволяет использовать образование ассоциата для титри-метрического определения концентрации катионов или анионов [79]. [c.66]

Эти данные, а также данные дериватографии [7] и высокотемпературной рентгенографии свидетельствуют о том, что катион органического основания локализован в решетке цеолита и наряду с катионом натрия выполняет роль компенсирующего для тетраэдров (AIO4) . Каталитически активную форму ВК-цеолитов, характеризующуюся сйльнокислымиВ-центрами, можно получить обработкой Na-формы водным раствором NH l или НС1 с последующим прокаливанием в атмосфере воздуха. [c.6]

Соли высокомолекулярных органических кислот, мыла соли, образованные комплексны м.ч катионами органических лигандов с неорганическ.ч.м анионом, например ортофенантролик — сульфат железа [c.232]

Влияние катионоактивных органических веществ с длинными цепями на анодный ток подобно неионогенным веществам. Различие заключается только в том, что на кинетических кривых в случае добавления в кислоту катионов органических веществ обнаруживается меньшая глубина минимума (рис. 6, кривая 2). Это различие становится понятным, если учесть, что катионы — частицы заряженные, поэтому их адсорбции будет препятствовать не только электрическое поле избыточных катионов, но и по.чожительный заряд поверхности. Для выталкивания катионов органических веществ из переходного слоя, достаточно меньшее количество избыточных катионов металла, чем для неионогенных веществ. Оно прямо пропорционально количеству электричества, протекающему через электрод с момента добавки в кислоту ингибитора. Значит, чем больше количество электричества, тем больше образуется избыточных катионов металла в двойном слое и тем значительнее, следовательно, должен быть минимум. Простой расчет показывает, что наибольшее количество электричества протекает через электрод при погружении его в раствор неионогенных веществ. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология