Катализаторы и условия сополимеризации

Скорость сополимеризации, общий выход сополимера и его свойства определяются как природой компонентов катализатора, так и условиями сополимеризации — концентрацией сомономеров, катализатора, мольным соотношением компонентов катализатора, температурой, природой растворителя, способом приготовления катализатора. Варьирование указанных параметров в случае различных по природе каталитических систем приводит к изменениям, которые далеко не всегда совпадают по направлению. Несмотря на это анализ фактического материала по сополимеризации этилена с пропиленом позволяет выявить некоторые общие закономерности, характерные для всех катализаторов. [c.37]

Была исследована кинетика полимеризации триоксана в растворах для определения природы индукционного периода зависимости скорости полимеризации от концентрации катализатора, мономера и природы растворителя а также зависимости молекулярного веса полимера от концентрации мономера и степени конверсии Одновременно проводились работы по определению оптимальных условий сополимеризации триоксана с различными сомономерами. В последнее время удалось достичь практически полной конверсии триоксана при проведении реакции в разбавленных растворах с выходом стабильного продукта до 90—93%. Нестабильная часть полимера удаляется обработкой растворами оснований при избыточном давлении или термической обработкой при пониженном давлении . [c.109]

Отдельные элементарные процессы практически удалось осуществить [8—11] без катализаторов (термическое алкилирование, термополимеризацию, термическое дегидрирование, термическое деалкилирование, различные формы термического распада) и с ними (алкилирование на холоду парафиновых и ароматических углеводородов олефиновыми, полимеризацию, в том числе димеризацию и сополимеризацию, гидрирование, низкотемпературный крекинг, изомеризацию и т. п.). Но чисто термические процессы требуют высоких температур (термический синтез ароматических углеводородов) либо высоких давлений (термическая полимеризация, алкилирование и гидрирование) и в указанных условиях сопровождаются значительными потерями исходного сырья за счет глубоко идущих реакций распада (вплоть до распада на элементы) и глубокого уплотнения (до образования коксообразных веществ). [c.42]

Акриловые мономеры легко вступают в реакции полимеризации и сополимеризации друг с другом и другими мономерами. Акриловая кислота полимеризуется в присутствии кислорода воздуха. Катализаторы ионной полимеризации присоединяются к акриловой кислоте и дезактивируются. В присутствии пероксидов и гидропероксидов акриловая кислота легко полимеризуется. Лучшими условиями для полимеризации является водная среда, в которой растворим и мономер, и полимер. Полиакриловая кислота имеет линейное строение, аморфную структуру, является твердым и хрупким веществом даже при повышенных температурах (220... 230°С). [c.57]

Поверхностные алкильные радикалы являются несомненно значительно более реакциониоспособными, чем адсорбированные молекулы олефинов, п имеются основания предполагать, что они могут инициировать полимеризацию или сополимеризацию. Этим можно объяснить тот факт, что в некоторых случаях каталитическая гидрогенизация олефинов сопровождается их полимеризацией или гидрополимеризацией. По-видимому, когда идет только процесс гидрирования, условия (концентрация реагентов, их адсорбционные коэффициенты, активность и избирательность катализатора, температура, давление и т. д.) более благоприятны для взаимодействия алкильных радикалов с водородом, чем с олефином. В других случаях гидрирование возможно, минуя стадии алкильного радикала, т. е. при прямом присоединении к олефину молекулы Нг. [c.406]

В настоящее время известны процессы сополимеризации этилена с пропиленом и а-бутиленом, в которых, в зависимости от условий процесса (соотношения компонентов, природы применяемых катализаторов), получают пластмассы или же эластомеры, обладающие рядом ценных свойств. В определенных условиях в качестве сырья для полимеризации можно применять широкие фракции пирогаза, включающие углеводороды Сг и Сз или же углеводороды Сг, С3 и С4. Например, введение в состав полита [c.73]

Это изотактические (а), синдиотактические (б) и атактические формы (в) 0 всеми переходами от строгого повторения одной и той же ориентации через правильное чередование противоположно ориентированных радикалов к полному беспорядку. Число вариантов быстро увеличивается с переходом к сополимеризации двух, трех и более разных мономеров. Между тем в живых организмах белковые полимеры содержат одновременно до двадцати видов мономерных звеньев, принадлежащих разным аминокислотам. Даже одна лишь расшифровка последовательности расположения этих аминокислот представляет труднейшую задачу, а возможное число сочетаний здесь необычно велико. Это является основой индивидуализации белкового строения не только видов, но и отдельных особей. В живом организме строго регулярный синтез индивидуальных белков и нуклеиновых кислот обеспечивается серией строго коррелированных каталитических процессов. В полимеризации и сополимеризации, проводимой в лабораториях и в промышленности, также достигнуты результаты, хотя сильно уступающие биосинтезу полимеров, но имеющие выдающееся практическое значение. Действительно, отыскание удачного катализатора и правильный выбор условий позволяют из одних и тех же мономерных кирпичиков строить различные полимерные структуры. Рассмотрим некоторые особенности этих процессов, несмотря на то, что методы газовой хроматографии пока мало применялись к изучению стереорегулярной полимеризации. [c.45]

При сополимеризации триоксана с циклическими простыми эфирами типа 1,3-диоксолана растворителем служит хлористый метилен или циклогексан. К нему добавляют мономеры, агенты передачи цепи и катализаторы и проводят полимеризацию образующийся полимер осаждается в виде мелкого порошка. В качестве катализатора обычно используют эфират фтористого бора или кислоты Льюиса. Полученный порошкообразный сополимер стабилизируют с помощью щелочного гидролиза в мягких условиях, который приводит к отщеплению от концов цепи формальдегидных звеньев и обнажению звеньев сомономера, содержащих углерод-углеродные связи. Последние обеспечивают стабилизацию сополимера при его последующей термической переработке. [c.264]

Зависимость [а] от мол. массы полимера обычно указывает на частичную рацемизацию о. а. катализатора, мономера или полимера в условиях полимеризации. Этот факт также м. б. использован при выяснении механизма процесса. Существование значительной зависимости [а] от типа растворителя м. б. использовано для изучения взаимодействия полимер — растворитель. Измерение [а] продуктов сополимеризации активного и неактивного мономеров позволяет определять константы их сополимеризации. [c.245]

Алфрей и Тобольский 507 обсуждают вопрос равновесия при сополимеризации, равновесие может быть достигнуто при повышении температуры или действием катализатора, ускоряющего как образование, так и распад полимера. В условиях равновесия структура сополимера и распределение по молекулярным весам определяются константой равновесия сополимеризации (к). Авторы теоретически определили связь между к, составом сополимера, полученного в условиях равновесия, и структурой его цепи для случая сополимера с бесконечными цепями 5 7 [c.61]

Карбонильные соединения (бензофенон, сложные эфиры, ангидриды и перекиси кислот) являются весьма эффективными модификаторами катализаторов альтерпантной сополимеризации. Они способствуют значительному увеличению молекулярного веса сополимеров. На системе Т1С14—А1(мзо-С4Н9)з—ацетофенон при —45° С получен сополимер с характеристической вязкостью 2,5 дл г (толуол, 30° С). Увеличение концентрации АШд в системе сопровождается повышением содержания пропилена в сополимере. Изучение сополимеров методами ПМР- и ИК-спектроскопии подтверждает альтернантное строение сополимеров и свидетельствует о том, что звенья бутадиена в сополимере находятся в тракс-1,4-конфигурации. При сополимеризации в оптимальных условиях сополимеры альтернантного строения образуются при любых соотношениях мономеров в реакционной смеси. [c.184]

В качестве третьего мономера для сополимеризации с этиленом и пропиленом исследовались алифатические, моноциклические, алкенилзамещенные моноциклические, бициклические с конденсированными кольцами, мостичные бициклические и трициклические соединения. В промышленных условиях применяют дициклопента-диен (ДЦП), 1,4-гексадиен (1,4-ГД) и 2-этилиден-5-норборнен (ЭНБ). Наиболее доступные диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (1,3-бутадиен 2-метил-1,3-бутадиен 1,3-пентадиен) образуют прочные комплексы с катализатором и мало активны в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом. Активность алифатических диеновых углеводородов тем выше, чем больше двойные связи отстоят друг от друга. [c.303]

Фирма Дженерал Тайр энд Раббер Ко (США) [15] в 1964 г. выпустила в опытных условиях небольшое количество вулканизуемого серой каучука на основе окиси пропилена под маркой дайнаджен, Сополимеризация осуществлялась под влиянием комплексного катализатора, состав которого точно не указывался. В качестве непредельного сомономера могли быть использованы аллилглицидиловый эфир, моноокись бутадиена и другие соединения этого типа. [c.576]

Сополимеризацию изобутилена со стиролом (массовое соотношение 9 1) проводили при 15—20°С в присутствии катализатора— хлорида алюминия в растворе толуола. Молекулярная масса полученного сополимера 600—800. В тех же условиях проводится и полимеризация изобутилена. Реакцию фосфоросернения сополимера (или полимера) вели при 235—240 С и расходе сульфида фосфора (V) 13—15 %. Фосфоросернение протекает с образованием в качестве основного продукта дизамещенного производного ди-тиофосфиновой кислоты [21, с. 79] [c.209]

Параметры процесса сополимеризации этилена и пропилена аналогичны условиям полимеризации пропилена. В качестве катализаторов этого процесса до последнего времени наиболее широко используются катализаторы Циглера - Натта. В случае применения разработанных фирмой Amo o hemi als o. катализаторов с добавками натрия следует иметь в виду, что в качестве растворителей не следует использовать ксилолы, поскольку часть пропилена при этом расходуется на алкилирование боковых цепей ксилолов. [c.122]

В промышленности иолиизобутилен с высоким люлекулярным весом получают главным образом по непрерывному методу, катализатор — трифторид бора, температура (—80) — (—100)° С. Полимери-зуют в присутствии жидкого этилена, являющегося хладоагентом и растворителем мономера. В этих условиях из изобутилена высокой степени чистоты получают каучукоподобиые полимеры с молекулярным весом 150—250 тыс. и плотностью 0,91—0,93 г/см . Высокомолекулярный полиизобутилен при горячем вальцевании смешивается с полиэтиленом, полистиролом, натуральным каучуком. Продукты сополимеризации применяют для электроизоляции и других целей. [c.140]

Научнаи новизна. Впервые проведено систематическое исследование реакции сополимеризации ПО и СО2 в присутствии катализатора - адипината цинка. Изучено влияние условий полимеризации - температуры, продолжительности реакции, концентрации катализатора и природы растворителя - на выход и молекулярно-массовые характеристики ППК. Выявлены факторы, влияющие на выход побочного продукта реакции -пропиленкарбо 1ата (ПК) и образование эфирных фрагментов в цепи ППК. [c.4]

Значительный интерес представляет сополимеризация ФМ с ненасыщенными полиэфирными олигомерами для получения композиционных материалов с пониженной горючестью [33]. В этом случае композиции отверждают с применением органических пероксидов, распад которых активируют введением различных ускорителей. Универсальной инициирующей системой, обеспечивающей получение прочных изделий без внутренних напряжений, в том числе, при температуре окружающей среды, является гидропероксид изопропилбензола - пафтенат кобальта. В качестве активаторов используют различные соли кобальта, марганца, хелаты металлов. С применением для инициирования наряду с гидропероксидом изопропилбензола и нафтенатом кобальта марганцевоорганического катализатора, образующего донорно-акцепторный комплекс с фосфорсодержащим акрилатом, удается в мягких условиях повысить глубину отверждения и получить полимерные материалы с улучшенными свойствами [32]. Установлено, что ряд исследованных катализаторов синтеза ФМ оказывает ускоряющее влияние на процесс сополимеризации фосфорсодержащих диметакрилатов с ненасыщенными полиэфирными олигомерами. Выявлена взаимосвязь между количеством катализатора и ингибитора в полимеризуемой системе и временем желатинизации композиций. [c.98]

Металлорганические соединения цинка, кадмия и ртути довольно часто используются в каталитической полимеризации, протекающей, как правило, в мягких условиях. В присутствии катализаторов типа Циглера—Натта (комплекс цинкорганического соединения с гало-генидом титана или другого переходного металла) образуются стереорегулярные полимеры из этилена, пропилена или смесей олефинов [640—643]. Диэтилцинк и диэтилкадмий (алкил-кадмийхлорид), иногда с добавками метанола или воды, катализируют полимеризацию (или сополимеризацию) по сопряженной или поляризованной С=С-связи изопрена, стирола, акрилонитрила, эфиров акриловой кислоты, виниловых эфиров [644—646, 740, 741]. Очень характерна для диэтилцинка (и, вероятно, для диэтилкадмия) полимеризация или сополимеризация с разрывом С—О-связи в окисях или лактонах [644, 648—652]. Часто к диалкилметаллу добавляют окислы металлов или различные сокатализаторы (воду, спирты, кислород). Сходные процессы в присутствии солей цинка [386—394] требуют более жестких условий (нагревание, повышенное давление) и не приводят к образованию стереорегулярных структур молекулярные веса полимеров ниже, чем при применении катализаторов на основе диэтилцинка. [c.1349]

Сополимеризация изобутилена с изопреном с целью получения бутилкаучука проводится в условиях близких к гомополимеризация изобутилена. Исходный изобутилен повторной ректификацией доводится до концентрации более 99%. Особенно тщательно должны удаляться следы воды. Исходная смесь мономеров состач ляется таким образом, чтобы она содержала 97— 98% изобутилена и 2—3% изопрена. Затем к этой смеси добавляется примерно трехкратное по объему количество хлористого метила, являющегося растворителем. Шихта, поступающая на полимеризацию, имеет состав (в объемн. %) изобутилена — 25. хлористого метила — 74,3 и изопрена — 0,7. Перед поступлением в реактор шихта проходит последовательно через аммиачный и этиленовый холодильники, где охлаждается до (—)100°С. В реактор подается охлажденный (до —95° С) 0,05—0,1% раствор катализатора — хлористого алюминия в хлористом метиле. Реактор охлаждается снаружи кипящим в рубашке этиленом. Суспензия иолимера непрерывно выводится сверху реактора. Время пребывания реакционной массы в реакторе составляет 1,5—2 часа. Условия полимеризации в реакторе температура — 96 —98° С, давление—0,3 ати. [c.173]

Следует также указать на трудности осуществления сополимеризации этилена, а также а-олефинов в присутствии катализатора Циглера, возникающие в результате различной чувствительности мономеров к каталитическим композициям, осуществляющим стереорегулирование, к условиям проведения реакций. Чтобы добиться воспроизводимости при получении Ьстинных сополимеров и достоверно определить константы соподимери-зации Tj и Tg, катализаторы должны быть гомогенными , в том смысле, что все активные центры должны обладать одинаковой относительной реакционной способностью. [c.225]

Сополимер получают катионной сополимеризацией Ф. или триоксана с окисью этилена, 1,3-диоксоланом и др. сомономерами. Наибольшее значение приобрела сополимеризация триоксана вследствие экономич. и технологич. преимуществ. При этом сополимеризацию проводят в р-ре или расплаве. Б последнем случае используют реактор шнекового типа. Сомономер перемешивают с триоксаном, после чего вводят катализатор (напр., комплексы ВРз, Sn li, SbPj). Реакцию проводят в изотермич. условиях. Тепловой эффект при полимеризации жидкого триоксана всего ок. 8,4 кджЫолъ (ок. [c.503]

Бутилкаучук является продуктом сополимеризации изобутилена и изоирена, которая протекает при —100 ч--103° С в присутствии катализатора — хлористого алюминия [1, 2]. В промышленных условиях процесс проводят в среде низкокипящего растворителя— хлористого метила. Как и хлористый алюминий, он обладает в сухом виде незначительной коррозионной активностью по отношению к чугуну и углеродистой стали, но в присутствии воды при повышенной температуре гидролизуется с образованием со-.ляной кислоты и метилового спирта. [c.305]

Смотреть страницы где упоминается термин Катализаторы и условия сополимеризации: [c.14] [c.155] [c.116] [c.123] [c.179] [c.114] [c.392] [c.310] [c.65] [c.202] [c.140] [c.165] [c.166] [c.23] [c.36] [c.10] [c.415] [c.548] [c.112] [c.74] [c.7] [c.48] [c.22] [c.153] [c.150] [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология