Двуокись диметилформамиде

Алкильные группы в карбоциклических системах окисляются до карбоксильных групп, как обычно. Для этой цели применяют самые различные окислители, хотя чаще всего используют перманганат калия или бихромат натрия в кислом растворе. Для окисления некоторых гетероциклических систем, таких, например, как 2- и 4-алкилзамещенные пиридины или хинолины, можно приме-пять двуокись селена (в значительном количестве для того, чтобы подавить образование альдегида) или кислород в присутствии трет-бутилата калия в диметилформамиде [581. Для тех алкил-аренов, которые окисляются с трудом, а таких немало, превращение в кислоту происходит более эффективно при первоначальном бромировании с образованием бромистого бензила с последующим окислением его щелочным раствором перманганата калия. [c.247]

Двуокись углерода оказывает каталитическое действие, промо-тируя обмен между диметилформамидом и аминами, по-видимому, через образование промежуточного продукта циклоприсоединения [1 4] [c.398]

В этом обзоре доноры атомов водорода, например вода, метанол и формамид, рассматриваются как протонные растворители растворители с константами диэлектрической проницаемости более 15, которые, хотя и содержат атомы водорода, но не способны выступать в роли доноров лабильных атомов водорода с образованием сильных водородных связей, рассматриваются как сильно полярные апротонные соединения. К числу таких обычных полярных апротонных растворителей относятся диметилформамид, диметилацетамид, Ы-метиЛпирролидон-2, диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон (сульфолан), диметилсульфон, ацетон, нитрометан, ацетонитрил, нитробензол, двуокись серы, пропиленкарбонат. В обзоре рассматриваются преимущественно ДМФА, ДМАА и ДМСО, так как эти растворители доступны и широко применяются [2,4]. Но следует помнить, что существует много других полярных апротонных растворителей, применение которых в отдельных частных случаях может быть предпочтительным. Некоторые физические константы обычных полярных апротонных растворителей приведены в табл. 1. [c.7]

Окислительная конденсация. Железа(111) хлорид—диметилформамид. Калия феррицианид. Марганца двуокись активная. Медь хлористая. Палладий. хлористый. Серебра карбонат — ие.1ит. Таллия(111) трифторацетат. [c.667]

Метод титрования в неводных растворах использован для определения двуокиси углерода, получающейся при сожжении органических соединений. Образующуюся двуокись углерода улавливают диметилформамидом и титруют 0,2 н. бензольно-метаноловым раствором СНзОК в присутствии тимолфталеина [468]. [c.136]

Каломельный электрод для работы в диметилформамиде непригоден, поскольку вследствие медленного разложения каломели (диспропорционирование) изменяется потенциал. Было найдено, что ион ртути(II) реагирует с диметилформамидом, давая двуокись углерода [81]. Это объясняют тем, что под влиянием малых количеств кислоты и воды происходит разложение растворителя с образованием диметиламина и муравьиной кислоты, которая и восстанавливает ртуть(II) до металла. Соединения ртути(I) неустойчивы также в этилендиамине, так как подвергаются диспропорционированию. В этилендиамине [58], тетрагидрофуране [70] и уксусном ангидриде [73] в присутствии галогенсодержащих соединений ртуть (I) окисляется на аноде с образованием соединений ртути (II). [c.434]

До поступления в основной ацетиленовый абсорбер газ пиролиза промывается небольшим количеством диметилформамида для удаления высших ацетиленовых углеводородов. Со дна диаце-тиленового абсорбера растворитель подается в отпарную колонну, где потоком абгаза от него отделяются диацетиленовые углеводороды, которые направляются в печь в качестве топлива. Основной газовый поток поступает в ацетиленовый абсорбер, где промывается диметилформамидом для растворения ацетилена. Часть нерастворенного абгаза подается в отпарную колонну диацетилена, а основная его масса промывается водой для извлечения растворителя и поступает в газгольдер для использования в качестве печного топлива и для других целей. Насыщенный ацетиленом растворитель из ацетиленового абсорбера попадает в стабилизатор, где от него отделяются наименее растворимые компоненты (этилен, двуокись углерода и т. д.), а затем в отпарную колонну, в которой ацетилен отделяется от растворителя. [c.179]

В насадочном абсорбере 9, орошаемом маслом или небольшим количеством диметилформамида (ДМФ) из газа абсорбируется диацетилен, а в абсорбере 10 диметилформамидом поглощается почти весь ацетилен и двуокись углерода. Оставшийся газ, состоящий в основном из водорода и окиси углерода, частично исполь- [c.116]

Аминный компонент можно растворить в любом подходящем растворителе. Аминокислоты и пептиды обычно растворяют в 1 и. водном растворе едкого натра эфиры аминокислот или пептидов можно растворять в таких растворителях, как ацетон, бензол, хлороформ, диметилформамид, диоксан, этиловый эфир, этилацетат или тетрагидрофуран. Если растворитель, применявшийся для получения ангидрида, не смешивается с растворителем, который применяется для растворения амина, необходимо сильное перемешивание. Так как при ацилировании образуется двуокись углерода, следует добавлять амин осторожно, чтобы избежать чрезмерного вспенивания. Во многих органических растворителях вспенивание бывает еле заметным, однако в случае толуола или при добавлении к смешанному ангидриду водного раствора натриевой соли аминокислоты происходит бурное выделение двуокиси углерода. [c.208]

ДВУОКИСЬ УГЛЕРОДА— ДИМЕТИЛФОРМАМИД— АЦЕТАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ СОз—СзН,Ш-- [c.1521]

Ацетилен выделяется на первых двух ступенях. В первом десорбере процесс осуществляется при 1,2—1,3 ат и 15° С. Выделившиеся возвратные газы направляются во второй десорбер. Предварительно от них отдувают двуокись углерода товарным ацетиленом-концентра-том. Во втором десорбере ацетилен выделяется при 80° С и 0,2 ат за счет подогрева паром. Вьщелившийся ацетилен проходит конденсатор, где конденсируется диметилформамид, и отсасывается вакуум-насосом. [c.252]

Как видно из приведенных данных по растворимости в метаноле, компоненты пирогаза также делятся на три группы, аналогичные описанным ранее. Однако селективность метанола по отношению к системе ацетилен — двуокись углерода значительно меньше селективности Ы-метилпирролидона или диметилформамида. Поэтому при выделении ацетилена с помощью метанола считают целесообразным предварительно очищать пирогаз от двуокиси углерода. [c.377]

Работу проводили на приборе, схема которого представлена на рисунке. Прибор состоит из реакционной колбы 2, водяного и воздушного холодильников Зяб, поглотительных склянок и 5 и сосуда для титрования 7. Разложение присадки или масла с присадкой проводили при кипячении с использованием 6 н. раствора соляной кислоты в изопропиловом спирте. Двуокись углерода поглощали смесью диметилформамида и моноэтаноламина в объемном отношении 9,5 0,5. Диметилформамид адсорбирует СОг- Моноэтаноламин добавляют, чтобы СОг лучше удерживался в диметилформамиде. Обычный продажный диметилформамид имеет удовлетворительную чистоту и не требуем специальной очистки. Одной и той же порцией диметилформамида можно проводить несколько определений. В качестве титранта использовали 0,1 н. раствор гидроокиси калия в изопропиловом спирте. [c.217]

Сжатый до 10 ат газ промывают парафиновым маслом от высших ацетиленов. После этого отмывают ацетилен диметилформамидом H ON (СНз)2, в котором растворяется также двуокись углерода. Летучесть углекислоты из раствора в диметилформамиде больше, чем у ацетилена, поэтому она удаляется в первую очередь, а затем под пониженным давлением отделяется ацетилен. Чистота ацетилена составляет 99% основными примесями являются метилацетилен и углекислота. [c.443]

Диметилсульфоксид (СНзЗОСНз), т. кип. 189°/760 мм (с разложением) или 85—87°/25 мм, имеет ряд преимуществ в качестве растворителя и в настоящее время находит широкое применение. По своей растворяющей способности он близок к диметилформамиду хорошо растворяет ацетилен, окись этилена, двуокись азота, сернистый ангидрид, многие ароматические вещества, гетероциклические соединения, камфору, смолы, сахара, жиры и т. д. Это бесцветная жидкость без запаха не смешивающаяся с насыщенными алифатическими углеводородами и смешивающаяся в любых отношениях с водой, метанолом, этанолом, этиленгликолем, глицерином, ацетоном, этилацетатом, диоксаном, пиридином и ароматическими углеводородами. Диметилсульфоксид растворяет и неорганические соли. Так, например, при 60° он растворяет 10,6% азотнокислого калия, 21,8% хлористого кальция и приблизительно 0,6% сульфата натрия и хлористого калия. [c.599]

Синики и др. [ПО] изучали реакции хлоридов, хлора и двуокиси хлора в диметилформамиде методом вольтамперометрии. Они установили, что хлорид на платине окисляется до хлора, однако в этом растворителе растворы хлора неустойчивы. Хлорит окисляется до двуокиси хлора при —0,15 В отн. Hg Hg(I), и двуокись хлора восстанавливается до хлорита при —0,22 В. [c.451]

Интересный пример больших возможностей реактива Фишера дают методы определения воды в белой [162] и красной [163] дымящей азотной кислоте, содержащей избыточные количества двуокиси азота. Решение этой задачи классическим методом заключается в том, что вначале определяют содержание отдельных компонентов по известным методикам (HNO3 — титрованием щелочью, а NO2 — це-риметрически) и количество воды находят по разности. Согласно авторам [162] влажность белой дымящей азотной кислоты можно определить по Фишеру следующим образом. Образец кислоты осторожно нейтрализуют избытком смеси (примерно 10 см ) пиридин — диметилформамид и далее прибавляют известное количество реактива Фишера, превышающее содержание воды. Избыток реактива обратно титруют стандартным раствором воды в метаноле с биамперометрической индикацией конечной точки. Как видно из данных, приведенных в табл. 1.8, двуокись азота вплоть до концентрации 1,5% не мешает титрованию воды по описанному способу. Выше этой концентрации, когда белая дымящая азотная кислота становится красной, этот способ, вероятно, уже неприменим, поэтому для определения воды в такой кислоте разработан другой, более сложный вариант [163]. [c.71]

Анализ технического бутадиена разработан Янакок и Новаком . Авторы пропускали смесь сначала через небольшую колонку диаметром 7 мм, длиной 30 см, наполненную силикагелем с малеиновым ангидридом. В ней поглош.ается бутадиен, а остальные примеси проходят в разделительную колонку (длина 3 м, диаметр 7 мм). наполненную силикагелем с диметилформамидом (20%), газом-носителем является двуокись углерода (скорость потока 42 мл/мин). Разделяются все примеси, кроме бутиленов. Для их полного разделения необходимо понизить температуру до О °С. [c.122]

Проблема особенностей полярографического поведения органических соединений в смешанных водно-органических и неводных средах возникла одновременно с возникновением полярографии органических веществ. Ограниченная растворимость в воде подавляющего большинства органических соединений, не позволяющая достичь даже полярографических концентраций, вызвала необходимость поисков новых сред с высокой растворяющей способностью и обладающих к тому же достаточной электропроводностью. В ряде работ обзорного характера [1—9, 13, 14) освещены основные достижения в решении рассматриваемой проблемы. Уже давно в качестве сред для полярографирования были испытаны смеси воды со спиртами, гликолями, диоксаном, уксусной кислотой, смесь метанола с бензолом, а также неводные среды — этиловый и метиловый спирты, уксусная кислота, глицерин, этиленгликоль и др. Новые возможности для полярографического изучения органических веществ открыло применение высокополярных апротонных растворителей — К, К-диметилформамида, ацетонитрила и диметилсульфоксида, уже прочно вошедших в практику электрохимических исследований. В качестве возможных сред для полярографирования органических веществ за последние годы были изучены также пиридин, тетраметилмочевина, метила-цетамид, 1,2-диметоксиэтап, тетрагидрофуран, сжиженная двуокись серы, нитрометан и др. [c.210]

ДВУОКИСЬ УГЛЕРОДА— ДИМЕТИЛФОРМАМИД— СТЕАРИНОВАЯ КИСЛОТА СО2—СзН КО—С1дНзе02 г = 20, Р = 760 [c.1521]

При выделении ацетилена диметилформамидом очень важно создать наиболее благоприятные условия для разделения пары С2Н2 — СО2, потому что двуокись углерода также растворяется в этом абсорбенте. Значения коэффициента селективности для [c.237]

Окислительное азосочетание. Хюниг открыл, что гидразоны азотсодержащих гетероциклов способны сочетаться с ароматическими азосоставляющими в присутствии слабых окислителей, таких, как красная кровяная соль, медные соли, ртутные соли, хлорид железа (HI) и другие соли трехвалентного железа, двуокись свинца или его тетраацетат, перекись водорода и др. Реакционной средой является обычно вода, иногда с добавлением органического растворителя, например диметилформамида, метанола или гликолевых эфиров. [c.187]

Образующаяся окись азота снова превращается в двуокись азота присутствующим кислородом, применение только двуокиси азота, однако, дает низкий выход тионилтетрафторида вследствие побочных реакций. Выход тионилтетрафторида по методу окисления кислородо составляет 75—80%, и большинство примесей можно удалить избирательной адсорбцией в диметилформамиде. [c.47]

Что касается растворителей, то в этом отношении следует принять, что полярность, т. е. способность к сольватации ионов растворенных веществ, во-первых, увеличивается с увеличением дипольного момента растворителя н, во-вторых, уменьшается с увеличением толщины экранирующего слоя дипольных зарядов. Таким образом, протонные растворители, в которых протон гидроксильной или амидной групп слабо экранирован, например серная кислота, вода, метанол и формамид, составляют класс в общем наиболее сильно сольватирующих растворителей. Особенно сильно они сольвати-руют анионы, причем небольшие анионы сильнее, чем большие. Полярные апротонные растворители — двуокись серы, диметилсульфоксид, тетраме-тиленсульфон (сульфолан), диметилформамид, нитрометан и ацетонитрил — относятся к умеренно и менее специфически сольватирующим растворителям они склонны сольватировать катионы. В ряду ацетон, уксусная кислота которая в основном димеризована), бензол и гептан постепенно уменьшаются полярность и сольватирующая способность. [c.381]

Гликоли Глицерин Декамин Двуокись серы Дизельное масло Диметилформамид Диоксан Едкий натр Железо хлористое сернокислое Известковое молоко Изопропиловый спирт Калий азотнокислый бромистый бромноватокислый [c.166]

Диполярные апротонные растворители обладают высокой диэлектрической проницаемостью (е > 15) и большими дипольными моментами-( г > 2,5 )). Они, хотя и содержат атомы водорода, но не являются донорами водорода- для образования водородных связей. Важнейшие растворители этой группы диметилформамид и диметилацетамид [19], диметилсульфоксид [20], гексаметилтриамид фосфорной кислоты [16], тетраметиленсульфон (сульфолан), ацетон, нитрометан, ацетонитрил, нитробензол, двуокись серы, пропиленкарбонат, N-мeтилпиppoлидoн. [c.36]

Адипрен С выпускается в виде прозрачных стержней янтарного цвета. Его плотность 1,07 г1см . Он растворим в тетрагидрофуране, метилэтилкетоне и диметилформамиде набухает в хлорированных растворителях и нефтяных фракциях. Адипрен С, как и адипрен В, более термопластичен, чем натуральный каучук, поэтому, несмотря на присущую ему низкую пластичность при комнатной температуре, этот каучук легко обрабатывается на вальцах. Температурный предел его обрабатываемости превышает 150 °С, т. е. почти на 40 °С выше по сравнению с адипреном В. В отличие от вулколлана и кемигама для достижения оптимальных физико-механических показателей вулканизатов адипрена С необходимо применять усилители, причем для этих целей употребляются не только сажи, но и другие типы наполнителей, как, например, двуокись кремния, сухой каолин, мел и др. Адипрен С характеризуется отличным сопротивлением тепловому старению на воздухе и в воде, и изделия из этого каучука можно применять при температуре до 120 °С. В отличие от других типов уретановых каучуков адипрен С не кристаллизуется и по низкотемпературным свойствам подобен натуральному каучуку. Вулканизаты адипрена С имеют хорошую стойкость к набуханию в алифатических, ароматических, терпеновых углеводородах и некоторых галогенпроиз-водных, напоминая в этом отношении дивинил-нитрильные каучуки. [c.579]