Определение концентрации вещества в растворе дифференциальным методом

Дифференциальный спектрофотометрический метод при определении больших концентраций веществ не уступает по точности классическим методам анализа. Сущность метода заключается в том, что в качестве нулевого используют раствор с несколько меньшей концентрацией определяемого элемента, чем в испытуемом растворе. Согласно теории дифференциальной спектрофотометрии точность измерения тем выше, чем больше оптическая плотность нулевого раствора. [c.68]

Фотоколориметрически можно определять концентрацию вещества методом сравнения оптических плотностей стандартного и исследуемого окрашенных растворов, методом добавок, дифференциальным методом, методом калибровочной прямой. Последний из перечисленных методов наиболее широко применяется при серийных анализах. Суть его заключается в предварительном построении калибровочной прямой по стандартным растворам известной концентрации с последующим определением концентрации исследуемого раствора с использованием этой прямой. [c.136]

Дифференциальный метод анализа используют для повышения точности спектрофотометрических и фотоколориметрических измерений при определении высоких концентраций веществ (от 10 до 100%). Сущность метода заключается в измерении светопоглощения анализируемого раствора относительно раствора сравнения, содержащего определенное количество испытуемого вещества это приводит к изменению рабочей области шкалы прибора и снижению относительной ошибки анализа до 0,5—1%. [c.40]

Дифференциальная фотометрия. Из рис. 1.20 следует, что при определении поглощения интенсивно окрашенных растворов аналитической формы с пропусканием <10% ( >1), соответствующих высокому содержанию определяемого вещества в растворе, погрешность определения концентрации будет недопустимо велика. Ее можно уменьшить, используя метод дифференциальной фотометрии. В отличие от обычной фотометрии поглощение исследуемого и стандартного растворов измеряют относительно раствора сравнения, содержащего точно известное количество определяемого вещества, переведенного в аналитическую форму. При этом концентрация поглощающего вещества в растворе сравнения близка к его концентрации в фотометрируемом растворе. [c.62]

Определение концентрации вещества в растворе дифференциальным методом [c.252]

Наконец, методом дифференциальной полярографии возможно разрешить вопрос определения калия и натрия. В качестве фона используют соли кальция, магния или лития, причем на обычной полярограмме волна натрия, как мы видим, сливается с волной лития, а на производной кривой образуется четко выраженный пик, по высоте которого можно определить концентрацию натрия (рис. 31). Однако при работе с производными кривыми следует иметь в виду,- что максимум на производной кривой совпадает с потенциалом полуволны. Но при определении концентрации вещества по максимумам на производной кривой, тем более в случае визуального дифференцирования, иногда наблюдается отсут-ствие пропорциональности между высотой максимума и концентрацией вещества в растворе. [c.92]

Цель работы. Фотоколориметрическое определение концентрации вещества в растворе дифференциальным методом с применением экстрагирования. [c.93]

Дифференциальный метод применяют для повышения воспроизводимости результатов анализа при определении больших количеств веществ, а также для устранения мешающего влияния посторонних компонентов и исключения поглощения реактива. Сущность метода состоит в том, что оптические платности исследуемого и стандартного окрашенных растворов измеряются не по отношению к чистому растворителю с нулевым поглощением, а по отношению к окрашенному раствору определяемого элемента с концентрацией Со, близкой к концентрации исследуемого раствора. [c.199]

Применяют для определения малых концентраций обычным методом и больших содержаний веществ методом дифференциальной спектрофотометрии. Концентрацию веществ в растворе определяют по калибровочному графику, отражающему зависимость концентрации от оптической плотности. График строят по стандартному раствору определяемого вещества. [c.225]

Дифференциальный метод [11] следует применять при высоком содержании определяемого компонента в анализируемом материале. В дифференциальном методе оптическую плотность исследуемого раствора измеряют по отношению не к чистому растворителю (или раствору реактивов), а к раствору, содержащему известное коли честно определяемого вещества. Относительная ошибка определения концентрации этим методом уменьшается с увеличением концентрации нулевого раствора и получается наименьшей, когда его оптическая плотность и плотность исследуемого раствора одинаковы. Рекомендуется применять нулевой раствор такой концентрации, чтобы значения оптической плотности, соответствующие разности концентраций растворов исследуемого и нулевого, лежали в оптимальной области измерений оптических плотностей (при работе на ФЭК-М с левым барабаном лучше проводить измерения в интервале 0,3—0,7 единицы оптической плотности). [c.11]

Кроме того, в настоящее время разработаны спектрофотометрические методы определения большого содержания отдельных компонентов. Эти методы называют дифференциальной фотометрией. Для точного измерения в параллельном световом потоке устанавливают стандартный раствор, близкий по составу к испытуемому раствору. Таким образом, измеряется разница интенсивности двух световых потоков ошибка измерений меньше сказывается на конечном результате. Главные трудности и недостатки, по сравнению с эмиссионным спектральным анализом, связаны с затратой времени на подготовку вещества к анализу, отделение мешающих компонентов, и др. Результат зависит от выбора условий, реактивов и концентрации посторонних ионов. Групповые методы почти не разработаны, поэтому для каждого элемента необходим отдельный ход анализа. [c.9]

Для определения высоких концентраций окрашенных веществ применяют дифференциальный спектрофотометрический метод из- меряют оптическую плотность анализируемого раствора по отношению к стандартному раствору (раствору сравнения), содержащему определяемое вещество в повышенной концентрации, а также все те реагенты, что и в анализируемом растворе. [c.43]

В последние годы успешно развивается и входит в практику химико-аналитических определений новый метод фотометрии больших концентраций. Сущность этого так называемого дифференциального метода фотометрии заключается в том, что оптическая плотность испытуемого раствора измеряется по отношению к стандартному раствору, содержащему определяемый элемент в повышенной концентрации и все те реактивы, что и в испытуемом растворе, вместо того, чтобы сравнивать каждый из них отдельно с чистым растворителем. Допустим, что в качестве нулевого -применяется стандартный раствор с концентрацией, а концентрация вещества в анализируемом растворе составляет Сисп, причем ст>С исп, т. е. нулевой раствор имеет более интенсивную окраску, чем испытуемый. [c.74]

Дифференциальный метод применяется для повышения точности анализа при определении больших количеств веществ, а также для устранения мешающего влияния посторонних компонентов и исключения поглощения реактива. Этот метод, в отличие от других, может применяться еще и в тех случаях, когда из-за большой концентрации растворенного вещества нарушается основной закон светопоглощения или когда значения оптических плотностей окрашенных растворов выходят за пределы шкалы прибора, а дальнейшее разбавление анализируемого раствора нежелательно. [c.122]

Так же, как и в первом случае, измерения проводят против двух растворов сравнения. Однако при определении )д фф раствор сравнения содержит чистый второй компонент в концентрации, близкой к содержанию этого компонента в анализируемой смеси. Благодаря этому поглощение второго компонента вычитается и точность анализа первого компонента возрастает [23]. Аналогично при определении 1>дифф раствор сравнения содержит только первый компонент. Принцип данного метода существенно отличается от обычного принципа дифференциальной спектрофотометрии (см. 1.8), так как в кювете сравнения находится не то вещество, концентрация которого определяется. Тем не менее, по данным авторов [23], метод позволяет повысить точность анализа по сравнению с непосредственной спектрофотометрией в 4 раза (см. также 5.4.2). [c.83]

Дифференциальная спектрофотометрия, метод отношения пропусканий. Светопоглощение анализируемого раствора измеряют относительно раствора определяемого вещества известной концентрации, близкой к концентрации анализируемого раствора, т.е. измеряют разность светопоглощений двух световых потоков. Градуировочный график строят по серии стандартных растворов, светопоглощение измеряют по отношению к любому раствору этого ряда. Определения выполняют только при соблюдении закона Бугера — Ламберта — Бера. Метод отличается точностью, расщирением интервала определяемых концентраций-[193, 194]. [c.82]

Дифференциальный метод фотометрии. При использовании этого метода оптическую плотность исследуемого раствора измеряют не относительно чистого растворителя или раствора реагента, а по отношению раствора сравнения, содержащего определенное количество анализируемого вещества, переведенного в окрашенное соединение добавлением соответствующих реагентов. При этом концентрации раствора сравнения должны быть меньше концентрации исследуемого раствора. Вычисление ведут по формуле [c.439]

Ошибки первых двух типов подробно рассмотрены в руководствах по количественному химическому и спектрофотометрическому анализу. При сопоставлении точности дифференциального метода и метода непосредственной фотометрии критерием оценки являются ошибки третьего типа, которые при прочих равных условиях определяют точность спектрофотометрического анализа. Точность тем выше, чем меньше ошибки определения концентрации анализируемого вещества в испытуемом (фотометрируемом) растворе. Уровень ошибок третьего типа зависит прежде всего от точности показания прибора. от характера калибровочного графика, т. е. от характера зависимости D = f (С), от точности построения калибровочного графика и способа обработки результатов измерения. [c.15]

Измерения оптической плотности см.еси проводят относительно двух растворов сравнения. При определении )д ,фф раствор сравнения содержит чистый второй компонент в концентрации, близкой к содержанию этого компонента в анализируемой смеси. Благодаря этому поглощение второго компонента вычитается и точность анализа первого компонента возрастает. Аналогично, при определении " фф раствор сравнения содержит только первый компонент. Принцип данного метода существенно отличается от обычного принципа дифференциальной спектрофотометрии (см. раздел 1.4), так как в кювете сравнения находится не то вещество, концентрация которого определяется. [c.86]

Калибровочный график по методу фиксированного времени строят так. Реакцию проводят в строго определенный промежуток времени, после чего измеряют оптическую плотность раствора (дифференциальный вариант) или определяют значение ф (интегральный вариант) (рис. 2). Строят калибровочный график в координатах ф—концентрация определяемого вещества. Часто для того, чтобы измерить оптическую плотность раствора, останавливают реакцию с помощью стоп-раствора. Пример определения по методу фиксированного времени приведен на стр. 92. [c.13]

В растворах с высокой проводимостью электролита при протекании обратимых электрохимических реакций переменнотоковая полярография с прямоугольной формой поляризующего напряжения позволяет определять ионы некоторых металлов с концентрацией 5-10 моль/л. В этом отношении метод уступает лишь дифференциальной импульсной полярографии. При необратимом характере электродного процесса нижняя граница определяемых концентраций повышается до 10 моль/л. Однако меньшая чувствительность метода по отношению к необратимо реагирующим деполяризаторам в ряде случаев может оказаться полезным свойством -когда определение микроколичеств обратимо восстанавливающихся веществ проводится в присутствии более высоких концентраций необратимо реагирующих деполяризаторов. [c.364]

Так как соотношение поглощений растворов сравнения и фотометрируемого в дифференциальной фотометрии может быть и больше и меньше единицы, прп работе удобно использовать, метод двусторонней дифференциальной фотометрии если А>Аср, используют прямой порядок измерения, если Л<Лср — обратный порядок измерения, т. е. измеряют поглощение раствора сравнения относительно фотометрируемого и поглощение записывают со знаком минус. При этом градуировочный график не проходит через начало координат, но пересекает ось концентраций в точке, соответствующей концентрации определяемого вещества в растворе сравнения. Результат определения может быть найден также и по формуле [c.63]

При различных методах, связанных с измерением слабых сигналов на сильном фоне, большое значение имеют приемы так называемых дифференциальных измерений. При этом например сигнал испытуемой системы сравнивается с сигналом такой же системы, содержащей точно известное количество определяемого вещества, которое близко к содержанию его в исследуемой системе. Если фон постоянен во время опыта, но меняется от пробы к пробе, то применяют различные приемы компенсации таких изменений. Так, если при фотометрическом определении компонента А мешает компонент В собственной окраской, то испытуемый раствор сравнивают против такого же раствора, к которому прибавлены те же реактивы и дополнительно введено вещество, маскирующее определяемый компонент А. При этих условиях изменяющееся содержание мешающего компонента В компенсируется его изменением в растворе сравнения. Аналогично этому в пламенной фотометрии при определении кальция, которому мешает натрий, включают устройство со вторым фотоэлементом, который дает противоток, зависящий от концентрации мешающего элемента. Подобные приемы, правильно учитывая значение фона, позволяют увеличить чувствительность методов. [c.33]

Количественное определение веществ методом дифференциальной полярографии основано на измерении высот пиков дифференциальных кривых (рис. 107, б). Высота пика пропорциональна концентрации восстанавливающегося вещества в растворе. Поля- [c.235]

Дифференциальный метод Каванаг основан на нахождении о ьема раствора титранта, затраченного на реакцию с определяемым веществом, не по скачку потенциала в к.т.т., как это обычнц. принято в потенциометрическом титровании, а по величине йЕ = З.Д.С.2 - э.д.с.1, где э.д.с. и э.д.с.2 - последовательно измеренные значения э.д.с. цепи в двух близлежащих точках титрования, полученных до достижения т.э. Обязательным условием метода является измерение этих значений э.д.с. с большой точностью и лишь после установления строго постоянной величины индикаторного электрода. Каждое деление шкалы потенциометра должно отвечать точно 1 мВ (точная компенсация с элементом Вестона). Необходимо также, чтобы ионная сила титруэмого раствора оставалась практически неизменной при внесении очередной порции титранта. Поэтому метод пригоден для определения либо в сильно разбавленных растворах (т.е. малых концентрациях веществ, что является <его преимуществом), либо после предварительного значительного разбавления испытуемого, раствора. [c.176]

Дифференциальный метод в качестве нулевого использует один из растворов эталонного ряда, содержащего определенное количество анализируемого вещества в той же аналитической форме, что и анализируемый образец. Определяется относительная оптическая плотность, которую можно вычислить по закону Бера. Метод расширяет область применения спектрофотометрии и увеличивает точность определения больших и малых концентраций. Предложен в 1949 г. Р. Бастиани. Например, относительная ошибка снижается до 0,5% вместо обычной 5%. [c.487]

Как уже указывалось выше, применение дифференциального метода позволяет фотоколориметрическое определение больших концентраций веществ производить с большой точностью. В настоящей работе знакомство с дифференциальным методом производится на растворах КМПО4 и на примере определения марганца в солях марганца. [c.85]

Определение больших количеств веществ. Для определения больших количеств веществ ранее обычно использовались весовые, объемные и электрохимические методы. С развитием спектрофотометрического метода появилась возможность применить его для определения больших концентраций окрашенных веществ в растворе с точностью, не уступающей указанным методам. Например, определение марганцовой кислоты, хромата или бихромата с концентрацией марганца и хрома порядка 1 г/л можно провести спектрофотометрическим дифференциальным методом с точностью, не уступающей классическим объемным методам . Теоретические основы этого метода разработаны Хиски с сотрудниками (стр. 30). Сущность метода состоит в том, что в качестве нулевого берется эталонный раствор с несколько меньшей концентрацией определяемого элемента, чем в испытуемом рястворе. Точность метода повышается, если соотношение интенсивностей потоков лучистой энергии, прошедших через испытуемый и эталонный растворы, близко к 1. [c.67]

Согласно одному из вариантов дифференциального метода, называемого иногда ЛЕ или Ае методом, измерение проводится путем сра1внения неизвестного вещества при определенной величине pH к той же концентрации вещества, но при другой, отличной от первой, величине pH. Например, для определения фенолов разводят часть раствора щелочным, буфером, а другую часть кислотным буфером. Измеряют поглощение более щелочного раствора, используя для сравнения кислотный раствор. Рассчитывают содержание фенолов, применяя А Е значение, найденное для чистого вещества в той же паре буферных растворов. [c.192]

В дифференциально1Й фотометрии используют различные приемы работы. Чаще используют метод определения больших концентраций . В соответствии с техникой дифференциальной фотометрии в этом методе оптический нуль фотометрического прибора по шкале поглощений (А = 0, 7=100%) устанавливают по раствору сравнения, содержащему аналитическую форму определяемого вещества. Обычно таким раствором сравнения является один из растворов стандартного ряда. Тогда, выполняя измерение светопоглощения фотометрируемого раствора относительно этого стандартного раствора, может быть достигнуто расширение фотометрической шкалы и, следовательно, уменьшение погрешности измерения пропускания или поглощения. Как видно из рис. 1.21, эффект расширения фотометри- [c.62]

Количественное определение веществ методом дифференциальной полярографии основано на измерении высот пиков дифференциальных кривых (рис. 25.5,6). Высота пика пропорциональна концентрации восстанавливающегося вещества в растворе. Полярографируют несколько растворов с различной и известной концентрацией, затем строят градуиро- [c.494]

Появился ряд новых модификаций метода потенциостатической кулонометрии. Речниц и Сринивасан [31] для определения Сг (VI) предложили метод дифференциальной потенциостатической кулонометрии. Ячейка со ртандартным раствором, содержащим меньшее количество определяемого вещества, чем содержит исследуемый раствор, включается последовательно с ячейкой, содержащей анализируемую пробу. После окончания процессов в ячейке со стандартным раствором потенциостатический электролиз в ячейке с анализируемой пробой проводится с интегрированием тока. Состав анализируемой пробы определяется из состава стандартного раствора и результата электролиза с интегрированием тока. Точность анализа тем выше, чем меньше разница концентраций стандартного и анализируемого растворов. Определение Сг (VI) в количестве 0,08 ч-5 мг в 40 мл пробы проведено с погрешностью 0,03%. [c.85]

Нами разработан метод определения элементов матрицы коэффициентов диффузии адсорбированной /г-компонентной смеси веществ при адсорбции из ограниченного объема, т. е. при условии переменных концентраций компонентов смеси (либо давлений при адсорбции газовых смесей) на границе раздела фаз. Необходимость разработки такого метода связана с простотой и более высокой точностью проведения экспериментов в данных условиях. Для реще-ния поставленной задачи исходная система дифференциальных уравнений сведена к интегральному уравнению Вольтерра второго рода. Располагая экспериментально определенными значениями элементов вектора концентраций компонентов во внешнем растворе в (п—1) -й точке по координате,можно составить функционал невязок. Матрица коэффициентов диффузии адсорбированной многокомпонентной смеси веществ определяется из условия минимизации этого функционала. Данная методика реализована на примере адсорбции смеси гексанола и ге-нитроанилина из водных растворов на активном угле КАД. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология