Коротко об авторах

Исходя из малого выхода реакции (6,2 молекулы СН4 на 100 эв), авторы приходят к выводу, что изученная реакция либо нецепная, либо цепи очень короткие. Авторы предлагают следующий весьма гипотетичный механизм реакции [c.457]

Авторы снова установили, что изомеризация при этом не наступает и хлор занимает место, которое занимала сульфохлоридная группа. Они нашли, что у моно- и дисульфохлоридов с короткой углеродной цепью десульфирование лучше всего протекает при температуре 200— 230° и заканчивается через IV2—2 часа и с 75—85%-ным выходом соответствующих сульфохлоридов. [c.388]

Чтобы сделать метод непрерывным, предложено несколько аппаратов соединять последовательно и передавать суспензию из одного аппарата в другой, причем в каждом аппарате поддерживается определенный режим и обеспечивается заданное время пребывания смеси . Соотношение объемов ступеней 1 2 6 3. Температура в первой ступени поддерживается 53—55 °С, во второй 44— 45 °С, в третьей 42,2 0,2 °С, в четвертой ступени 30 °С. Скорость охлаждения в последней ступени кристаллизации составляла 24— 25 °С в час. В первом аппарате суспензия охлаждается, во втором образуются первые зародыши кристаллов, в третьем происходит выделение кристаллов с одновременным охлаждением. Авторы рекомендуют на последней ступени строго контролировать темпера-туру — поддерживать ее ниже температуры зарождения кристаллов, но не более чем на 2 °С. Такой способ позволяет получить кристаллы длиной 500—1500 мк и толщиной 50—120 мк и провести кристаллизацию за короткое время. [c.173]

Было показано [76], что общая форма кривой напряжение — деформация для вулканизатов жидких каучуков близка к теоретической кривой, предсказываемой гауссовой теорией каучукоподобной эластичности. Однако более низкая прочность на разрыв и относительное удлинение по мнению авторов объясняются относительно коротким расстоянием между сшивками в сетке жидкого каучука. [c.445]

В задачу автора не входит рассмотрение основ газовой хроматографии, так как соответствующий материал достаточно хорошо освещен в отечественной литературе [22, 32, 501. Нам хотелось бы здесь коротко проанализировать те задачи, которые в настоящее время могут быть решены газохроматографическим анализом такой сложной смеси соединений, какой являются циклические углеводороды нефтей. (В предыдущих главах уже были приведены некоторые примеры использования газовой хроматографии при исследовании термодинамических и кинетических параметров реакционной способности углеводородов.) [c.336]

Авторами был поставлен опыт, когда в систему смазки двигателя заливали вполне доброкачественное масло, в которое добавляли в суспендированном состоянии от 0,3 до 1 % оксикислот. Через очень короткое время на горячих деталях двигателя образовывалась плотная, трудно удаляемая пленка лака и пригорали кольца [2]. [c.355]

Согласно /108, 109, 126, 127/ достаточно длинные молекулы алканов (л 12) в жидкой фазе сворачиваются в статистический клубок, что полностью исключает возможность существования сколько-нибудь протяженных транс-участков цепей. Короткие молекулы 5 /7(, = 6) стремятся, по мнению авторов /126, 134/, принять более вытянутую форму под действием межмолекулярных сил. [c.159]

При обозначении положений атомов углерода в алифатических соединениях автор начинает нумерацию с конечного атома, ближайшего к наиболее короткой боковой цепи [c.13]

При частичном проникновении жидкости или пара в матрицу возникают градиенты концентраций, которые действительно оказывают прямое механическое действие вследствие неоднородного набухания или косвенное действие вследствие неоднородной релаксации или распределения напряжений. Подобные действия даже усиливаются в присутствии температурных градиентов и могут вызвать быстрое образование обычных трещин и трещин серебра. В случае медленного проникновения окружающей среды в однородную матрицу с достаточно перепутанными цепями вынужденные напряжения обычно снимаются упругими или вязкоупругими силами. Например, в листах поликарбоната после проведения искусственных погодных испытаний не обнаруживаются трещины даже после воздействия суровых температурно-влажностных циклов [212]. Однако за относительно короткий период, 30—32 мес, естественных погодных испытаний на стороне, обращенной к солнечным лучам, возникала сетка поверхностных микротрещин. Путем сравнения с искусственным ультрафиолетовым облучением образцов авторы работы [212] смогли показать, что фотохимическая деградация поверхностных слоев вносит дефекты в материал и снижает прочность полимера в такой степени, что вызванные физически неоднородные напряжения стимулировали образование микротрещин, а не рассасывание неоднородностей. Влияние жидкой среды на образование обычной трещины и трещины серебра будет рассмотрено в разд. 9.2.4 (гл. 9). [c.319]

Е. Рабинович и Э. Тило [20, с. 52], анализируя процесс построения Д. И. Менделеевым Периодической таблицы элементов, писали в 1933 г. ...необходима была настоящая научная интуиция для того, чтобы на основе собранного материала создать систему элементов, которая была бы не слишком тесна и не слишком просторна, замкнута и в то же время достаточно эластична, чтобы быть в состоянии включить в себя все будущие открытия в области исследования элементов . Из сказанного видно, что авторы считали менделеевскую таблицу, отвечающей перечисленным требованиям. Действительно, по сравнению с другими системами того времени она была лучшей. Однако жизнь показала, что перечисленным требованиям система Менделеева отвечает не полностью, а высказывание ученых явилось, по существу, программой для дальнейших поисков наиболее выразительных и естественных способов наглядного представления множества химических элементов как системы природы. По мере накопления новых знаний о химических элементах становилось очевидным, что таблица тесна в своей короткой форме (изгоями оставались лантаноиды и актиноиды) и слишком просторна (рваная ) в средней и длинной формах. В последних размещение названных семейств элементов далось [c.191]

Вообще говоря, логично было бы сделать предположение о том, что ферментативная деструкция промежуточных олигосахаридов вплоть до малых фрагментов 0(, Ог легче происходит при низких pH, в то время как при высоких pH легче атакуются длинные олигосахариды, чем короткие (см. пример 5). Если бы последую-щ lя экспериментальная проверка этого предположения показала, что р11-зависимость начальной скорости гидролиза исходной мальтозы смещена в щелочную сторону по сравнению с рН-зависи-мостью гидролиза, например, тетра- или пентамеров, то подтвердилась бы именно такая трактовка, нежели предположение о рН-зависпмости эффективности множественной атаки . Однако авторы работы [9] не предусмотрели этой достаточно вероятной возможности (см. пример 4) и вместо этого постулировали наличие множественной атаки при pH 6,9. Обработка экспериментальных данных [9] в рамках механизма множественной атаки показала, что субстрат проскальзывает вдоль активного центра а-амилазы на два глюкозных остатка и максимальная степень множественной атаки при pH 6,9 составляет 2,2—3,5. [c.84]

Итак, теоретические расчеты авторов работы [14] приводят к выводу о зависимости среднего числа мономерных остатков субстрата, прошедших через активный центр, и среднего числа расщепленных при этом связей не только от строения активного центра, но и от степени полимеризации субстрата. Поскольку эти значения (средние числа) определяют численные величины констант Михаэлиса и максимальной скорости реакции, то Кт и Ут достигают своих предельных величин при степенях полимеризации субстрата существенно больших, чем число сайтов в активном центре фермента. Таким образом, по мнению авторов работы [14], характер зависимости величин Кт или Ут (или их отношения) от степени полимеризации субстрата не может быть использован для определения числа сайтов в активном центре фермента. Здесь следует отметить, что именно на последнем подходе в значительной степени базируется концепция картирования активных центров, разработанная Хироми и сотр. С другой стороны, формальный подход, используемый для расчета степени множественной атаки, приводит к тому, что с его помощью нельзя объяснить специфичность действия эндоглюканаз по отношению к длинным субстратам по сравнению с короткими (см. [14]). Видимо, в основе подобного несоответствия подхода определенным экспериментальным данным опять лежит (как в подходе Хироми) предположение о некой характеристической константе скорости расщепления связей субстрата в активном центре, независимо от числа занимаемых центров и степени полимеризации субстрата. Это общий недостаток многих теоретических концепций о расщеплении полимерных субстратов разрабатываемых в последнее время. [c.101]

В настоящей книге автор стремился дать систематическое изложение курса технологии резины, охватывающего основные достижения современной технологии. Задача автора усложнялась тем, что, кроме технологии производства резиновых изделий, необходимо было изложить вопросы физики и химии каучука, так как в учебном плане подготовки техников-техно-логов резинового производства нет соответствующей самостоятельной дисциплины. Рассмотрение этих вопросов совершенно обязательно для физико-химического обоснования современной технологии резины и перспектив ее развития. Возможно коротко, насколько это требуется для объяснения технологических процессов и отдельных операций, необходимо было также останавливаться п на устройстве применяемого оборудования. [c.14]

При помощи 91- или 3-величин разделительную способность хроматографических колонок оценивают с учетом времени анализа. Однако по этим характеристикам нельзя определить, возможно ли одинаковое разделение на тех же колонках за более короткое время. Вопрос о минимально необходимом времени анализа для разделения определенной пары веществ представляет интерес прежде всего потому, что с этим одновременно связан вопрос об оптимальных для решения данной задачи условиях анализа и наименьших затратах. Различные авторы исследовали связь между продолжительностью анализа и свойствами колонки с целью получения самого короткого времени анализа чаще всего в таких исследованиях они исходили из соотношений между разделительной способностью, эффективностью разделения и разделительным действием, приведенных в предыдущем разделе. [c.66]

Петерс и Мейер [57] подвергали метан разложению до ацетилена, бензола, углерода и водорода над нагретыми вольфрамовыми спиралями в фарфоровых трубках. Реакция прекращалась до наступления равновесия, когда концентрация ацетилена становится достаточно высокой. Несмотря на то, что температурные данные этих авторов являются весьма приближенными, на основания их работ можно сделать некоторые выводы. Максимальная конверсия до ацетилена происходила при наивысшей температуре 3000° С и самом коротком времени контакта — 0,0001 сек. Уменыпение парциального давления метана приводило к увеличению конверсии до ацетилена и уменьшению выходов кокса и жидких продуктов. [c.64]

Авторами этой книги был разработан способ получения дифенилолпропана с использованием в качестве катализатора сульфокатионита. В реакционную смесь добавляли соединения, содержащие мер-каптогруппу, например легколетучие алкилмеркаптаны. По этому способу в проточном реакторе достигается 100%-ная степень конверсии ацетона за короткое время и получается высококачественный продукт " . На рис. 25 показано изменение степени конверсии ацетона в зависимости от времени контакта при использовании катионита КУ-2 с промоторами и без них. В присутствии этилмеркаптана при 75 °С, мольном соотношении фенола к ацетону 10 1 и времени контакта 1,5 ч достигается 100%-ная степень конверсии ацетона, а выход побочных продуктов снижается более чем в два раза. [c.154]

Спрямляющее устройство в этом случае может быть только периферийным, т. е. оно должно быть удалено от электродов. Для этого автором предложено за щелями внутренней стенки 3 (кольцевой решетки) кольцевого канала установить односторонние козырьки-отражатели 4 (рис. 8.9). Такая решетка с козырьками может быть создана или штa IПoвкoй метал.чи-ческого листа с установкой образуемых при этом односторонних козырьков под определенными углами (вариант I), или путем приварки (другим способом крепления) радиально к соответствующим краям отверстий (щели) кольцевой решетки прямых пластин 5 (вариант II). Назначение козырьков — изменить направление струек, отделяющихся от общего потока в кольцевом канале, по крайней мере на 90°, а у ближайших ко входу щелей — больше чем на 90° для равномерного распределения потока по сечению 1—1 за кольцевым каналом. Однако козырьки при штамповке получаются относительно короткими (/ц,,,, Ь ) и при радиальном расположении не могут изменять направления струек на нужные углы. [c.215]

Все изложенное выше привело авторов к выводу, что смолистые вещества нефти представляют собой сложную смесь соединений, в молекулах которых содержатся углеводородные ароматические радикалы с длинными алкильными цепями конденсированные ароматичеокие и нафтено-ароматические радикалы с короткими цепями фенольные группы и азотистые основания в виде производных пиридинфеноксидов сера и кислород — в виде гетероатомов, главным образом в циклах [1, 38]. [c.30]

Модельные эксперименты по термодеструкции ВМС из атабасского битума в присутствии горных пород показали [1065], что энергия активации реакций отщепления коротких алифатических цепочек от макромолекул очень мала (25—60 кДж/моль). Авторы цитируемой работы объясняют это каталитическим влиянием минеральных веществ. Эти результаты подтверждают реальность протекания процессов такой деструкции в условиях недр. [c.201]

Отчет [Seveso, 1978] дает очень мало информации по показаниям очевидцев аварии, и в нем ничего не сказано о времени, в течение которого происходила утечка в атмосферу. Вскользь отмечается, что бригадир, услышавший шум вырвавшейся струи, прибыл на площадку и подал воду в систему охлаждения. Райс [Ri e,1982] предполагает, что утечка продолжалась в течение 2 - 3 мин, в результате чего образовалось облако, по форме напоминавшее перевернутый конус. Это облако в течение очень короткого отрезка времени двигалось в северо-восточном направлении, а затем из-за перемены ветра стало распространяться в основном на юго-восток. По различным оценкам высота струи составляла 20 - 50 м. Вопрос о том, оставался ли постоянным состав струи в течение всего времени утечки, не обсуждался ни в одном литературном источнике, которые изучил автор настоящей книги. Можно предположить, что в конце утечки смесь была более богата диоксином, чем в начале аварии, так как в конце утечки температура реактора должна была повыситься. [c.422]

Близкую по сущности картину, видимо, наблюдали и Р. 3. Алимов с сотрудниками, выполнившие исследования по выявлению особенностей центральной разреженной зоны в недиафрагмированной вихревой трубе с двумя ТЗУ и открытым концом на воздухе (Д = 22,4 мм, А = Р /ХРс от 0,4 до 20, Рвх = 1,5 х 10 Па и Рвых 1 10 Па). Авторы отмечают, что наибольший вакуум, названный ими зоной разрыва потока, при прочих равных условиях, достигается в области соплового сечения в трубах, имеющих длину, соизмеримую с протяженностью циркуляционной зоны, которая при длинах Ь/Д > 10 является как бы замкнутой (заметим, что циркуляционная зона выявляется многими исследователями, так в работе [4] кольцеобразная циркуляционная зона наблюдалась по всей трубе длиной 9,25Дт). Введением табачного дыма через циркуляционную зону, сообщающуюся с атмосферой при короткой трубе (Ь/Д < 10), удалось выявить колеблющуюся поверхность. В данных условиях по оси наблюдалась светлая нить, расширяющаяся и замыкающаяся в предполагаемой зоне разрыва, границы которой находились в состоянии низкочастотной вибрации. Таким образом, описанное явление можно принять за пузырчатую форму распада центрального вихря. [c.46]

Для проверки этого положения Стиси и Фокине (140) подробно изучили состав продуктов термического крекинга нормального бутана как до, так и после торможения реакции крекинга добавкой окиси азота. Оказалось, что в обоих случаях состав продуктов крекинга бутана был одинаковым. Величина энергии активации реакции крекинга бутана (после экстраполяции к бесконечному давлению) также не изменялась от добавки окиси азота. Отсюда авторы сделали следуюв1ие выводы. Термический крекинг бутана происходит главным образом по цепному механизму в результате образования большого количества сравнительно коротких цепей. Добавка окиси азота пе уничтожает полностью цепей, а только- уменьшает их длину. [c.28]

Добавка окиси азота к смеси нормального бутана и окиси этилена вызывала резкое снижение скорости крекинга. При концентрации окиси азота, равной 7 см, скорость крекинга бутана уменьшилась в 5 раз. Окись азота, однако, не в состоянии была полностью затормозить ценные реакции. При максимальном торможении реакции крекинга бутана окисью азота вычисленная длина цени составляла все же 1,5. На основанип своей работы авторы приходят к выводу, что нормальное разложение бутана происходит с помощью большого количества коротких цепей. Добавка окиси азота только уменьшает длину цепей, не уничтожая их полностью. [c.38]

Этим путем Хиббарду и Клевеку [40] удалось изучить структуру ароматических углеводородов, выделенных на силикагеле из легких газойлей (пределы выкипания 171—335°) нефтей месторождений Тимбал, Брэдфорд и Мидуэй (США). Данные этих авторов показали наличие у рассматриваемых углеводородов двух или трех групп СНз и трех или четырех групп СНа, что указывает на присутствие трех коротких боковых цепей от СН3 до С2Н5. [c.32]

По данным того же автора и Н. А. Киселевой [42], катализатор выполняет свои функции и создает условия, определяющие направление и скорость реакции в течение индукционного периода окисления. Изучая причину изменения цвета окисляемого керосина в присутствии нафтената марганца, переходящего от коричневого к фиолетовому и далее к соломенно-желтому, авторы при помощи электронного микроскопа наблюдали разрушение коллоидных частиц катализатора с образованием кристаллов, максимальное количество которых образуется в момент перехода окраски раствора в соломенно-желтый цвет. Таким образом, квазигетеро-генный катализатор становится явно гетерогенным. Период первичного состояния катализатора соврадает с периодом индукции. Участие катализатора окисления распространяется лишь на короткий промежуток реакции. Поэтому, как указывают авторы, представление о катализаторе в процессе окисления как о системе, постоянно находящейся в зоне реакции окисления, можно считать устаревшим. Катализатор ускоряет лишь образование первичных радикалов, являющихся инициаторами цепного процесса окисления. [c.290]

Естественно, что по мере спуска по ретросинтетической лесенке проблемы стратегии резко упрощаются и на первый план выходят сугубо тактические задачи, т. е. разработка наиболее эффективных и коротких путей выхода к доступным исходным соединениям, структура которых уже в значительной мере предопределена на начальных этапах анализа. Так, в синтезе квадрона, выполненном Данишефским (см. выше), заложена была идея использования в качестве доступного полупродукта бициклического производного 36 и главной проб.яемой явилась отработка метода образования цикла С путем внутримолекулярного алкилирования группы —GHj OOR (авторы честно признаются, что здесь им просто повезло). Синтез Берке планировался с перспективой выхода к моноциклическому исходному 38, содержавшему почти [c.241]

При ЭТОМ продукт 79, отличающийся от целевой структуры лишь наличием защитных групп, был получен с выходом 78%. Превращение 79 в 74 потребовало еще двух простых операций. Как справедливо отмечают авторы, им удалось выполнить самый короткий синтез простагланди-на. Можно даже смело утверждать, что это рекордно короткий синтез и сократить число стадий в нем вряд ли кому-нибудь удастся. [c.256]

В связи с этим авторы заостряют свое внимание на том найденном ими факте, что, если газовая смесь при некотором предельном давлении нагревается до температуры = 1 + 20°, то через очень короткий промежуток времени (порядка незначительных долей секунды) спонтанно возникает холодное пламя. Отсюда делается вывод, что необходимым условием для распространения холодного пламени в ненагретой среде является последовательный нагрев каждого элемента объема виереди фронта пламени до темпе-рз1туры 1, т. е. в случае эфирокислородной смеси до температуры около 200°. Подтверждением этого вывода авторы считают открытый Спенс [49] факт возникновения и распространения холодного пламени в ненагретой эфиро-кисло-родной смеси, когда температура источника зажигания достигает 180-200°. [c.223]

Пример 6. В недавней работе Хироми с сотр. [9] провели исследование множественной атаки с помощью флуоресцентного метода регистрации деструкции амилозы со средней степенью полимеризации 17 под действием панкреатической свиной а-амилазы. Авторы обнаружили, что при низких значениях pH (6,9 и ниже) короткие олигосахариды О], Ог образуются в больших количествах, чем при высоких pH (до 10,5) и, напротив, длинные олиго-сахарнды 64, 65 доминировали при pH 10,5 по сравнению с pH 6,9. Следовательно, в распределении продуктов реакции по степени полимеризации происходит изменение в зависимости от pH. [c.84]

Помимо обычных статей имеются два других вида публикаций, в которых находят отражение оригинальные работы краткие сообш,ения и письма в редакцию. Краткое сообщение представляет собой небольшую статью, обычно без резюме (большинство статей печатается с резюме или рефератом, подготовленными авторами). В других отношениях краткое сообщение аналогично статье. В последние годы число кратких сообщений уменьшается, и некоторые журналы вообще перестали их публиковать. Письма в редакцию также коротки и обычно не сопровождаются резюме (хотя некоторые журналы теперь публикуют резюме вместе с письмом, что можно приветствовать). Письма в редакцию отличаются от кратких сообщений по трем аспектам. [c.367]

Возможности создания коротких сетей, обеспечивающих малые величины со8ф и т]эл заключались лишь в схемных решениях, что позволяло некоторым авторам утверждать, что существуют предельные мощности печей для каждого вида технологии. Это утверждение исходило из соображений о существовании оптимальных соотношений между технологическими факторами и электрическими параметрами печи при достижимых в данное время значениях со8ф и т)эл. Невозможность улуч- [c.128]

Авторы [124] рассмотрели влияние АС на процессы двухступенчатого гидрокрекинга тяжелых нефтяных дистиллятов. На первой ступенн, на которой подготавливалось и очищалось сырье для второй ступени, использован алюмо-кобальт-молибденовый катализатор процесс протекал при 425 С, объемной скорости подачн сырья 1 ч , давлениях водорода 50, 150 и 250 ат. Гидрогенизат после первой ступени представлял собой исходное сырье для второй ступени, на которой использовали бифункциональный (цеолитпый) катализатор на носителе. Характеристика исходного сырья представлена в табл. 115. Трн исходных образца содер-я али 0,06 0,01% и менее азота это позволило выявить его влияние на процессы крекинга па второй ступени. Из полученных экспериментальных данных следует, что АС значительно влияют па расщепляющую активность и стабильность работы катализатора (рис. 58). Увеличение содержания АС уменьшает выход бензина. Авторы [124] попытались нейтрализовать вредное влияние АС на процессы гидрокрекинга (рис. 59). При повышении давления от 5 до 15 МПа выход бензина увеличивается до 6о% при некотором, однако, уменьшении октанового числа. Отмеченная возможность изменения показателей процесса за счет изменения условий гидрокрекинга может дать значительный эффект лишь на относительно короткий период и не задерживает уменьшения активности катализатора при продолжительных процессах. При переработке о,1рья с 0,06% N активность катализатора заметно снижается даже при 15 МПа. [c.172]

Этот вариант метода, который впервые применили Жуховицкий и сотр. (1951), явился темой многочисленных последующих публикаций этих авторов (см. обзорную статью Жуховицкого и Туркельтауба, 1957а). В принципе применяемый прн этом методе прибор отличается от обычного лишь тем, что короткая по сравнению с длиной колонки трубчатая печь движется вдоль колонки с постоянной скоростью щ в направлении движения газа-носителя. В печи поддерживается градиент температуры, совпадающий с направлением движения печи. Температуру замыкающего края печи будем далее обозначать Гшах, а переднего края — Т . Температура вдоль печи может изменяться по любому закону, однако для простоты теоретического рассмотрения предполагается линейное падение температуры вдоль печи с градиентом температуры // град см). В момент ввода пробы печь находится у начала колонки -й компонент смеси, скорость движения которого ю-, (при температуре Го п заданной линейной скорости газа-носителя и ) больше, чем щ, будет опережать печь. Разумеется, такой компонент будет двигаться так же, как прп обычной проявительной хроматографии. Если же IVI при температуре будет меньше, а при Г, ах больше, чем ио, то полоса вещества будет двигаться внутри печи. Если полоса продвинется дальше вдоль печи, она попадет в зону более низких температур и скорость ее движения уменьшится. Таким образом, должно установиться стационарное состояние, когда полоса вещества движется ири некоторой соответствующей данному компоненту характеристической температуре прп которой [c.415]

Такие же результаты были получены в одной из недавно опубликованных работ Блоута (202) о спектрах поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях фурилполиеновых и алифатических непредельных альдегидов и их азинов, причем авторам удалось проследить аналогию спектров альдегидов обоих рядов до соединений, содержащих 8 двойных связей в молекуле. У азинов фурановой серии максимальное поглощение имеет место при несколько более коротких длинах волн, чем у алифатических. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология