Растворители и катализаторы

Бирадикальный механизм находится в соответствии с общей нечувствительностью реакции к растворителям и катализаторам. Он также правильно предсказывает течение реакции в случаях возможного образования двух изомеров, основываясь на двух факторах, которые более детально обсуждаются в разделе, посвященном сополимеризации. Одним из них является ожидаемая тенденция, что такая реакция идет через образование наиболее резонансно стабильного радикала [например, один непарный электрон, конъюгированный с карбонильной группой в реакции 15)]. Другим фактором является способность полярных резонансных структур повышать стабильность переходного состояния радикалов, это ведет к образованию того же изомера, что и предсказанный на основе полярного механизма. Отмечалась также близкая аналогия между радикальным механизмом и термическим инициированием процесса, наблюдающихся в некоторых случаях реакции полимеризации [36]. В качестве аргумента против такого механизма было выставлено то, что инициаторы радикалов, подобные перекиси бензоила, не ускоряют реакцию Дильса-Альдера. Однако это фактически не относится к обсуждаемому вопросу, так как реакция включает стадию (15), являющуюся процессом термического образования бирадикала, который в большей степени, чем любой другой процесс, мог бы быть инициирован присоединением посторонних радикалов по двойной связи. [c.181]

Полимеризация ведется при 60°С и давлении 2—3 ат в течение 10 часов. Полимер отделяют от растворителя и катализатора центрифугированием и затем промывают от следов катализатора водой, изопропиловым спиртом и сушат. [c.327]

А для того чтобы получить полиэтилен по рецепту Циглера, сырье приходится сначала растворить в бензине—иначе реакция попросту не пойдет. Затем полученный полиэтилен нужно отделить от растворителя и катализатора, многократно промыть (сначала водой, а потом спиртом) и высушить. В итоге полиэтилен низкого давления несколько дороже. [c.127]

Эфир в реакциях Гриньяра играет роль растворителя и катализатора, а также образует с магнийорганическими соединениями комплексы (А, П, Терентьев). [c.175]

Регулируя течение таких реакций изменением температуры, подбором растворителя и катализатора, ускоряющих в различной степени параллельно протекающие реакции, можно добиться преимущественного получения одного из продуктов. [c.220]

После загрузки в автоклав гидрируемого вещества, растворителя и катализатора и уплотнения системы ее трижды продувают водородом и только после этого создают требуемое рабочее давление водорода. Водород из баллона, подают в автоклав по медным капиллярным трубкам, через редукционный вентиль. [c.533]

Лабораторный автоклав для работы при высоких давлениях чаще всего заполняется водородом из баллона, что позволяет создавать давление в нем немногим больше 100 атм при температуре 20 °С. Это приблизительно соответствует 175-190 атм при 250 °С. Для сжатия водорода до более высоких давлений используются компрессоры. Максимальное начальное давление в автоклаве должно быть таким, чтобы по достижении верхнего предела рабочего интервала температуры оно не могло превысить допустимый уровень. После загрузки гидрируемого вещества, растворителя и катализатора автоклав закрывают, удаляют из него воздух, несколько раз создавая и сбрасывая давление азота. Оставляя на время автоклав под давлением, проверяют его на герметичность. После запол- [c.78]

Влияние растворителей и катализаторов [c.242]

Промоторы окисных алюмомолибденовых катализаторов как натрий, гидрид кальция или гидрид лития-алюминия выполняют троякие функции 35]. Во-первых, при температуре полимеризации они восстанавливают и тем самым активируют свежий катализатор вместе с тем они регенерируют отработанны катализатор в результате той же реакции. Во-вторых, они удаляют примеси, присутствующие в реакционной смеси. Благодаря этому удаляются примеси, способные подавлять полимеризацию, например, вода, сернистые соединения и двуокись углерода, содержащиеся в этилене, растворителе и катализаторе и адсорбированные на стенках реактора. В-третьих, они неносредственно всту-. пают в реакцию полимеризации. .. [c.287]

Примеси, сопутствующие мономеру, растворителю и катализатору, можно разделить на три группы 1) инертные вещества, не оказывающие заметного влияния на ход полимеризационного процесса, например до 10% (масс) пропилена в мономере, до 1,5% (масс) диоксида серы - от ВРз, которые приводят лишь к некоторому замедлению процесса) 2) ингибиторы полимеризации, в присутствии которых снижаются скорость полимеризации изобутилена и молекулярная масса ПИБ (диеновые углеводороды, аммиак, кислородсодержащие соединения, не имеющие подвижных атомов водорода и др. 3) сокатализаторы, которые в небольших количествах ускоряют полимеризацию изобутилена, повышают молекулярную массу образующихся полимерных продуктов, а в больших количествах оказывают, как правило, отрицательное влияние на процесс (спирты, меркаптаны, органические кислоты, вода и т.п.) [c.294]

По-видимому, удобным методом проведения синтеза является взаимодействие веществ в запаянных ампулах в мягких условиях, но для выяснения влияния различных растворителей и катализаторов требуется еще много исследований. [c.160]

Н Ме л-Ви /-Ви Соотношение А и Б 6,2 1 2,8 1 1,8 1 1,2 1 Наиболее благоприятным условием этих процессов является присутствие полярных растворителей и катализаторов - сильных протонных кислот или ВРз. Выход продуктов фторирования составляет 70-80% [106, 1-22]. Результаты взаимодействия различных фторирующих реагентов с анизолом приведены в табл. 8. [c.179]

При варьировании растворителя и катализатора наблюдалось слабое, но достоверное изменение соотношения Е/ Е. Однако это соотношение очень сильно отличалось от величины, полученной в ГМФТА. Реакцию Хорнера в условиях МФК успешно используют также для синтеза сопряженных диенов и полиенов. В системе водный гидроксид натрия и Bu4NI эти соединения могут [c.258]

Существование карбанионов также можно считать док азанным для стабильных карбанионов получены характеристические ЯМР-и УФ-спектры. При основном катализе особенно ощутимо влияние полярных растворителей, и скорость изомеризации заметно возрастает при переходе от спиртов к диметилформамиду, диметил-сульфоксиду, сульфолану. Можно лишь отметить, что известные корреляции, рассмотренные ниже, трудно объяснить с позиций основности растворителя и катализатора, так как сложно построить единую шкалу основности. [c.92]

Экстракция большего количества меркаптанов, естественно, приводит к ускорению процесса окисления RSH в водной фазе (в экстракте). По данным 86, 88] механизм активирования гомогенного катализа при введении растворителей, вероятно, объясняется образованием координационноненасыщенных комплексов между растворителем и катализатором, приводящим к увеличению каталитической активности. Данные о влиянии ДЭГ на экстракцию н-пентантиола не опровергают гипотезу активирования гомогенного катализа при добавлении спиртов и гликолей (такое действие тоже возможно), но показывают также влияние экстракции на этот процесс. [c.53]

Пример П-7. ЭкспериментальнЬ1Й реактор полунепрерывного (полупериоди-ческого) действия. Реакция должна быть проведена в растворе, содержащем катализатор. Для определения скорости превращения применяют экспериментальный реактор периодического действия, в котором в начале эксперимента (г = 0) находятся только растворитель и катализатор начальный реакционный объем начальная плотность рр. Реагенты поступают в реактор непрерывно с постоянной массовой скоростью и смешиваются с содержимым аппарата очень быстро. Состав и плотность реакционной смеси в ходе опыта определяются как функции времени. Используя эти данные, надо найтп выражение для скорости превращения. [c.55]

Миграция метильной и этильной групп протекает преимущественно в результате внутримолекулярных переносов, тогда как группы изопропила и трег-бутила мигрируют в значительной степени межмолекулярно. Эта тенденция к перегруппировке из а- в более стабильный р-изомер, изменяется в ряду трет-бу-тил>изопропил>этил>метил. Алкилирование нафталина и конкурентное взаимодействие бензола и нафталина с алкилгалогенидами в присутствии растворителей и катализаторов представлены в табл. 4.20—4.22, Данные по изомеризации алкилнаф-талинов приведены в табл, 4,23. [c.156]

Особое внимание следует уделить выбору сырья, реагентов, растворителей и катализаторов. Требования к их качеству должны соответствовать действующим государственным отраслевым или республиканским стандартам, межотраслевым или отраслевым техническим условиям. В том случае, когда по условиям процесса необходимы сырье и реагентьь, отличающиеся по качеству от норм (более высокая концентрация основного вещества, более жесткие требования к физико-химическим показателям и т. д.), еще на стадии подготовки исходных данных для проектирования следует решить вопросы снабжения проектируемого производства такого рода сырьем или реагентом. Если нет уверенности в том, что продукт требуемого качества может быть получен со стороны то объекты по улучшению качества должны быть предусмотрены в составе проектируемого производства. Регламент должен содержать сведения о промышленном производстве катализаторов и реагентов. [c.70]

Образование полиазинов и даже азинов не было изучено так подробно, как образование, например, гидразонов. Оиублико-ваггные в литературе условия синтеза и некоторые характеристики полиазинов с системой сопряженных связей приведены в обзоре [7]. Отметим, что методики синтезов различаются, в основном, только природой растворителя и катализаторов. [c.51]

Инициирова ние циклизации осуществляется за счет взаимодействия двойной связи с протоном (либо с другим акцептором электронов). Образующийся ион карбония взаимодействует с ближайшей двойной связью с образованием циклического иона карбония. Далее циклический ион карбония или может действовать на соседнюю двойную связь с образованием второго цикла и т. д., или в результате депротонизации образуется новая двойная связь (т. е. происходит обрыв цепи). Направление реакции будет зависеть от соотношения вероятностей самопроизвольной депротонизации и реакции циклического карбо-ниевого иона с соседней двойной связью. А это соотношение зависит от экспериментальных условий реакции, т. е. от типа полимера, растворителя и катализатора, от продолжительности реакции и температуры. Например, при циклизации поли-(2,3-диметил)-бутадиена, полиизопрена и полибутадиена в одинаковых условиях скорость циклизации будет уменьшаться в направлении к полибутадиену, но в этом же направлении будет увеличиваться средняя длина полициклических участков цепи. [c.59]

На основании значений кинетических параметров дана количественная опенка реакционной способности алициклических эпоксидов g, 12 в процессе изомеризации. Определены теплоты смешения реагентов (эпоксида и катализатора) с растворителями различной природы. Показано, что сольватация реагентов полярными молекулами растворителя затрудняет образование комплекса эпоксид-катализатор на начальной стадии процесса изомеризации. Исследован состав продуктов реакции изомеризации 5,6-эпокси-цис-циклооктепа в зависимости от природы растворителя и катализатора. Обсужден механизм их образования, отличающийся характером образующихся связей при формировании промежуточного комплекса эпоксид-катализатор. [c.51]

Азотсодержащие 2-(фурил-2)-1,3-дигетероциклопентаны (26-36) синтезированы с выходом 90-97 % взаимодействием соединений (8-18) с фурфуролом (табл. 5). Реакция осуществляется за 5-10 минут при комнатной температуре в отсутствии растворителя и катализатора. Природа и разветвленность заместителей при атоме азота практически не влияет на выход соединений (26-36). [c.176]

Проведенные ранее исследования в области синтеза фосфорсодержащих полимеров (ФСП), свидетельствуют о существенном влиянии растворителя на скорость процесса и свойства целевого продукта. Нами исследованы влияния добавок ионной жидкости (ИЖ) на процессы радиационно-химического синтеза ФСП. Сейчас распространено использование ионных жидкостей в качестве растворителя и катализатора в органическом синтезе в реакциях Дильса-Альдера, полимеризации олефинов, реакциях гидрогенизации. Для нас особый интерес представляет изучение процессов образования ФСП в присутствии ИЖ, которые могут выступать как реагенты и катализаторы. Для исследования была выбрана ионная жидкость - трифторметилсульфонилимид метилэтилимидазолия. [c.147]

Насколько преобладает. механизм SkI- или Sn2 в и.знестной степени можно предсказать, учитывая факторы, о которых идет речь а разд. Г,2.2.2. Для препаративной работы особенно вяжпо иметь возможность сдвинуть равновесие данной реакции путем выбора подходящих условий реакции (прежде всего растворителя и катализатора) в стороиу SnI- или 5к2-типа, так как характер продуктов реакции сильно зависит от ее механизма. Так, степень протекания элиминирования и качестве побочной реакции [c.241]

Концентрированную соляную кислоту следует применять в качестве растворителя и катализатора в реакциях с алифатическими кетонами, чем достигается минимальное образование смол и тетразолов. Так, в этих условиях из бензилацетона была получеиа смесь амидов с выходом 87%, в то время как с серной кислотой — только 62%. В случае нерастворимых кетонов применяют растворы хлористого водорода в спирте и диоксапе. [c.456]

Растворители и катализаторы. Данные, приведенные в таблицах, свидетельствуют о том, что реакцию Байера — Виллигера можно проводить в самых различных растворителях. Многие широко распростра-ненные органические растворители в условиях этой реакции инертиы. Выбор того или иного растворителя в значительной степени обусловлен растворимостью в нем реагентов и гродуктов реакции. Определение скоростей реакции показало, что благоприятными в этом случае являются полярные растворители [23], но, по-видимиму, этот факт пока не играл важной роли при выборе среды. [c.100]

В реактор 1 подаются этилен, сомономер, растворитель и катализатор. Катализатор вводится в реактор в виде суспензии в гексане. Реактор снабжен специальной мешалкой и устройством для теплосъема. Температура реакции поддерживается в пределах 80—90°С. Полимеризат после реактора 1 дегазируется при снижении давления с 1,4 МПа до почти нормального в емкости, где выделяется непрореагировавший этилен, который компремируется. Суспензия ПЭ после дегазации поступает на центрифугу 3, откуда растворитель направляется на очистку, а ПЭ — на сушку в сушилку 4. Сушка осуществляется в кипящем слое. После введения стабилизатора и других добавок порошок ПЭ из смесителя 5 подается на грануляцию в гранулятор 6. В Японии по этому методу пущено производство мощностью 60 тыс. т/год. [c.104]

Фенилгидроксиламин может быть получен восстановлением нитробензола цинковой пылью 1. В этой реакции применялись различные растворители и катализаторы вместо цинковой пыли применялся омедненный и амальгамированный цинк, а также амальгама алюминия 2. Фенилгидроксиламин может быть получен восстановлением нитробензола сернистым аммонием натрием в жидком аммиаке а также окислением анилинмагнийбромида эфирным раствором перекиси водорода Метод, указанный здесь в общих чертах, описан давно , с тем лишь отличием, что ранее охлаждению не придавалось столь большого значения . Описано также получение щавелевокислой соли фенилгидроксиламина . [c.433]

По второму способу выделение Ы,К -ди-р-иафтил-п-фениленди-амина идет с применением растворителя и катализатора. В сталь- [c.63]

Р и с.2.14. Схема проточной установки полимеризации изобутилена / - реактор 2,3 - насосы 4 - емкость смешения мономера и растворителя 5,6,7- емкости мономера, растворителя и катализатора 8 -регистрирующее устройство ЭПР-09РДМЗ А-Е-точки отбора проб [c.121]

Изучена реакция присоединения 2-оксометилацетата и 2,2-диметоксиэтаналя к 2-метилпента-1,3-диену. Продукт реакции представляет собой смесь т/7анс/г/мс-дигидропиранов в соотношении 25/75. Интересен тот факт, что удалось получить высокие выходы целевых продуктов при использовании микроволнового излучения очень низкой мощности. Реакции в присутствии или отсутствии растворителя и катализатора в каждом случае протекали лучше при микроволновом нагреве (табл. 3). [c.14]

Многие случаи полициклизации, проводимой в растворе, сопровождаются выпадением образующегося полимера в осадок. Такие процессы каталитической полигетероциклизации было предложено называть осадительной полигетероциклизацией [25, 112]. Возможность достижения в таких процессах высоких степеней циклизации и молекулярных масс определяется тем, что процесс циклообразования (после выпадения полимера из реакционного раствора) продолжается в набухшем полимере, пластифицированным растворителем и катализатором. Иногда синтез полимеров осуществляют в смеси растворителя с осадителем. [c.211]

Семикарбазоны часто применяют для защиты стероидных кето-иов, а также при получении альдегидных форм пентаацетатов альдо-гексоз [507]. Семикарбазоны обычно получают в кислой среде, но при этом в качестве растворителя и катализатора рекомендуется применять пиридин [508]. Семикарбазоновые производные устойчивы к действию таких восстановителей, как борогидрид натрия [508, 509], борогидрид лития [510] и алюмогидрид лития [511], и не изменяются в условиях окисления по Оппенауэру Д512]. Регенерация карбонильного соединения из его семикарбазона происходит не всегда гладко. Для этого предложен ряд методов, в том числе гидролиз соляной кислотой [508], отгонка летучих кетонов с паром в присутствии щавелевой [513] или фталевой кислоты [514], нагревание с уксусным ангидридом в пиридине [515], гидролиз в присутствии азотистой кислоты [507, 508, 511, 516] или окислов азота [517] и взаимодействие с пировиноградной кислотой, причем последний из них, вероятно, является наилучшим [508—510, 518]. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология